外文翻譯(中文)聚甲基丙烯酸甲酯浸漬砂漿的力學(xué)性能和耐久性

1、<p><b>　　中文5097字</b></p><p>　　出處：Korean journal of chemical engineering, 2010, 27(1): 334-339</p><p>　　聚甲基丙烯酸甲酯浸漬砂漿的力學(xué)性能和耐久性</p><p>　　Priya Nair, Du Hyun Ku, Chul W

2、oo Lee, Jung Soon Park, Hun Young Park, and Won Mook Lee</p><p>　　化學(xué)工程系，大田大學(xué)，大田305-719，韓國京董工程有限公司，1107，飛山洞，東安區(qū)，安陽市，京畿道處做431-050，韓國</p><p>　?。ㄊ沼?009年8月10日?接受于2009年9月15日）</p><p>　　摘要：

3、聚合物浸漬混凝土（PIC）因較其它種類的聚合物水泥復(fù)合材料展示出更好的強(qiáng)度及耐久性能而為眾人所周知。在本研究中，所描述的單體是浸漬在水泥砂漿中并通過兩種方法聚合——傳統(tǒng)熱處理法和使用微波法。之后對暴露于化學(xué)環(huán)境下的樣品的力學(xué)性能和耐久性進(jìn)行評價。上述研究顯示，PIC樣品的強(qiáng)度幾乎比傳統(tǒng)的水泥砂漿好2-3倍，甚至長期暴露在化學(xué)介質(zhì)中，其耐化學(xué)性也十分出眾。這可能歸功于水泥砂漿中的聚合物所形成的保護(hù)層，其可以防止水泥顆粒與外部化學(xué)介質(zhì)相互作

4、用。本文對于兩種制備方法制得的PIC樣品的性能也進(jìn)行了比較和討論。</p><p>　　關(guān)鍵詞：耐久性，水泥砂漿，復(fù)合材料，聚合物，強(qiáng)度</p><p><b>　　簡介</b></p><p>　　混凝土是一種通用的，并廣泛應(yīng)用于土木工程領(lǐng)域的結(jié)構(gòu)材料。其良好的耐久性記錄為眾人所關(guān)注，尤其是當(dāng)暴露在極端環(huán)境下[1,2]。然而有現(xiàn)象顯示，如果不

5、對混凝土進(jìn)行恰當(dāng)?shù)念A(yù)防措施，將會對其產(chǎn)生很大的損害。工業(yè)化的到來導(dǎo)致了早期的惡化，由于嵌入式鋼筋腐蝕和混凝土保護(hù)層削落而導(dǎo)致其內(nèi)的鋼筋外露使得混凝土結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定[3,4]。</p><p>　　耐久性是水泥混凝土抵御風(fēng)化、化學(xué)侵蝕、磨損或其他任何惡化的過程的能力。造成混凝土結(jié)構(gòu)惡化的原因可能是物理的、機(jī)械的或化學(xué)的。外部的化學(xué)侵蝕通過氯化物、硫酸鹽、二氧化碳和許多自然或工業(yè)液體[5]和氣體的行為發(fā)生[6]。大多數(shù)的

6、惡化進(jìn)程最終導(dǎo)致混凝土的過度膨脹開裂。在某些情況下，這些問題可以通過使用含有一種有機(jī)聚合物或樹脂[7]的材料來代替硅酸鹽水泥或?qū)烧呓Y(jié)合起來使用得到解決。這些相對較新的材料具有更高的強(qiáng)度、提高了耐久性、耐腐蝕性、減少水的滲透和更好的耐凍融循環(huán)能力。</p><p>　　在水泥混凝土和砂漿中利用聚合物來增強(qiáng)其耐久性和其它性能不是一個全新的話題。在聚合物浸漬混凝土（PIC）中，聚合物部分或完全的浸漬于普通混凝土中水和

7、空氣所填滿的氣孔中，從而增加了水泥混凝土或砂漿的強(qiáng)度和耐久性 [8,9]。PIC的顯微結(jié)構(gòu)揭示了一個不透水基質(zhì)，其中水泥水化階段，聚合階段和連續(xù)聚合物相相互滲透[10,11]。</p><p>　　在這項工作中，PIC樣品的制備通過將甲基丙烯酸甲酯（MMA）浸漬到預(yù)制水泥砂漿中，并使用兩種不同的技術(shù)聚合。通過對PIC力學(xué)性能和其在酸和海水中的抗惡化性能的評估來對這些復(fù)合材料進(jìn)行性能評估。這些特性與未加入甲基丙烯酸

8、酯單體的預(yù)制水泥砂漿進(jìn)行了比較。</p><p><b>　　實(shí)驗部分</b></p><p><b>　　原材料</b></p><p>　　使用符合韓國標(biāo)準(zhǔn)KS L 5100的普通硅酸鹽水泥和沙子來進(jìn)行這些樣品制備。水灰比（W / C）為0.48，而水泥，沙子和水的混合比例為1：2.45：0.48。用三維尺寸為5厘米&

9、#215; 5厘米× 5厘米，重約250克的OPC砂漿立方樣本來確定抗壓強(qiáng)度，而抗折強(qiáng)度的確定則用試樣尺寸為4厘米× 4厘米× 16厘米，重約530克的試樣樣本。所有樣本均應(yīng)在水泥，沙子和水混合后養(yǎng)護(hù)28天后再進(jìn)行浸漬和聚合。</p><p><b>　　2．浸漬和聚合</b></p><p>　　預(yù)制砂漿樣本應(yīng)在熱空氣爐（三友科技公司）

10、中，在80℃的溫度下干燥8小時。之后將其冷卻至室溫并稱重后進(jìn)行聚合。所用的MMA 中混有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的2,2'-偶氮二異丁腈（引發(fā)劑）。將砂漿樣品浸入上述的MMA混合物中，并在室溫下將其放入內(nèi)置超聲振動系統(tǒng)的水浴中，放置4.5小時。樣品經(jīng)烘干，稱重，并在聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）的包裝袋中進(jìn)行真空包裝，以防止聚合物單體在聚合過程中的損失。</p><p>　　由兩種不同的方法對樣品進(jìn)行熱聚合，即使用

11、傳統(tǒng)方法和微波法。</p><p>　?。ㄒ唬┰趥鹘y(tǒng)方法中，將浸漬砂漿標(biāo)本裝于PET包裝袋中，并浸泡在80℃在熱水中進(jìn)行3小時的均勻加熱。（該法所獲產(chǎn)品記為：HW-PIC）</p><p>　　（二）微波法制得的聚合樣本是將樣品置于頻率為2450MHz溫度為80℃的微波反應(yīng)器中進(jìn)行2小時的微波處理（該法所獲產(chǎn)品記為：MW-PIC）。聚合后的樣品被除去PET包裝袋，冷卻至室溫后稱重。<

12、/p><p><b>　　3．力學(xué)性能</b></p><p>　　本章節(jié)研究的PIC與OPC樣品的性能有：砂漿基體的均勻性，樣品承載能力以及樣品抗折斷裂點(diǎn)的應(yīng)力。</p><p>　　3-1．脈沖速度測量</p><p>　　脈沖的速度測量有助于混凝土樣品密實(shí)均勻性的確定和裂紋的檢查。超聲波脈沖在固體材料中的行進(jìn)速度取決于

13、該材料的密度和彈性性能[12]。標(biāo)本的測試是根據(jù)美國ASTM D2845：2005 [13]的標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，脈沖速度可由新鮮樣品和分別浸泡在酸性和海水中的樣品確定。</p><p>　　記錄下超聲脈沖在測試樣本中正傳播所用的時間，再用樣本的長度除以傳播時間來計算傳播的速度。</p><p><b>　　3-2．抗壓強(qiáng)度</b></p><p>　　

14、抗壓強(qiáng)度表示材料承受軸向直接推動力量的能力，由立方試樣在破裂前所能承受的最大荷載除以荷載承受截面積所得。該性能的評估執(zhí)行KS L 5105標(biāo)準(zhǔn)，普通的水泥砂漿樣本和PIC樣本所能承載的最大斷裂荷載的測量應(yīng)使用型號為Servo UTM US-200的萬能試驗機(jī)進(jìn)行。</p><p><b>　　3-3．抗折強(qiáng)度</b></p><p>　　材料在斷裂那一刻時所承受的最大

15、壓力被定義為材料的抗折強(qiáng)度。在彎曲試驗中，最高壓力在樣品表面達(dá)到。在對傳統(tǒng)的水泥砂漿和PIC的標(biāo)本進(jìn)行彎曲強(qiáng)度評價時應(yīng)執(zhí)行KS F 2476:2007標(biāo)準(zhǔn)[15]。而其抗折強(qiáng)度的計算則采用型號為數(shù)字彎曲拉伸試驗機(jī)HJ-1171進(jìn)行。</p><p><b>　　4.耐久性測試</b></p><p>　　這些測試對評估混凝土在工作期間的整體性能是非常重要的。OPC和P

16、IC樣品的吸水性及其被暴露于2.5mol/l的鹽酸溶液和海水中表現(xiàn)出的抗侵蝕能力將被描述在本文的后面部分。</p><p><b>　　4 1. 吸水性</b></p><p>　　PIC和OPC的吸水率評估是通過計算一定時間間隔內(nèi)樣品的增重率，按照ASTM C1585 - 04 標(biāo)準(zhǔn)[16]執(zhí)行。 </p><p>　　4-2．耐鹽酸和海水的

17、耐化學(xué)性</p><p>　　將PIC和OPC樣品分別浸漬于各自的化學(xué)媒介中7、14、21及28天后，對其失重率以及殘留抗壓和抗折強(qiáng)度進(jìn)行測定，用于對其性能進(jìn)行評估。</p><p>　　本研究使用鹽酸是因為其對水泥混凝土的危害大于硝酸和硫酸[17]。鹽酸侵蝕混凝土是因為其與混凝土發(fā)生一種分解反應(yīng)并生成一種可溶性鹽，該可溶性鹽最終浸出并暴露于水中，進(jìn)而產(chǎn)生侵蝕。</p>&l

18、t;p>　　進(jìn)行暴露于海水中的實(shí)驗研究是為了評估海洋環(huán)境下的樣品性能。海水中有許多種鹽，它們會與水泥顆粒的水化產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)，而這些對任何一種混凝土結(jié)構(gòu)都有非常大的危害！</p><p><b>　　4-3．抗凍融性</b></p><p>　　抗凍融測試是根據(jù)KS F 2456標(biāo)準(zhǔn) [18]執(zhí)行的。用于實(shí)驗的傳統(tǒng)水泥砂漿和PIC樣品尺寸為4厘米× 4厘

19、米× 16厘米。OPC和PIC樣品在-18℃到4℃的實(shí)驗溫度下進(jìn)行迅速的凍結(jié)和解凍實(shí)驗。</p><p><b>　　結(jié)果與討論</b></p><p><b>　　1.制備</b></p><p>　　首先測量OPC樣品在浸漬于MMA中前后的質(zhì)量，隨后，確定聚合后OPC中單體和聚合物的重量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，樣品在浸漬

20、于MMA中4.5小時后樣品有5%左右的質(zhì)量增加，而聚合后樣品又有約0.3%的質(zhì)量損失。最初的質(zhì)量增加是由于單體滲入到水泥砂漿基體中造成的。而上述的觀測也同樣被A.Auskern和W.Horn兩人得出并應(yīng)用，其機(jī)理是，聚合物僅占據(jù)了水泥基中大約80%的氣孔，而這又是因為單體在熱聚合過程中單體和水分的蒸發(fā)損失造成的[19]。</p><p><b>　　力學(xué)性能</b></p>&

21、lt;p>　　2-1．脈沖速度測量</p><p>　　表1中的脈沖速度測量值向我們揭示了在浸漬并聚合了單體后的PIC樣品中有著緊湊而密實(shí)的微觀結(jié)構(gòu)。當(dāng)OPC樣品暴露于海水中時，其值有稍微的增加，這是由于海水中的一些鹽滲入到水泥基中造成的。當(dāng)暴露于2.5mol/l的鹽酸溶液中，聚合物似乎起到了避免孔洞和裂紋產(chǎn)生的作用。</p><p>　　表1. OPC和PIC標(biāo)本在暴露于酸和海水前

22、后的超聲脈沖速度測量</p><p><b>　　2-2．強(qiáng)度參數(shù) </b></p><p>　　圖1向我們揭示了，相比于OPC樣品PIC樣品擁有更好的力學(xué)性能。從觀測到的抗壓與抗折強(qiáng)度來看，PIC的性能是OPC的兩倍。而用熱水浴法制得的PIC樣品又稍優(yōu)于微波法制得的樣品。</p><p>　　圖1.PIC和OPC標(biāo)本的力學(xué)性能</p&g

23、t;<p>　　PIC樣品在抗壓與抗折強(qiáng)度上增強(qiáng)的事例可以歸因于：抵抗施加在樣品上壓力的有效面積的增加，這是由于基體中的裂紋和微細(xì)孔中存在聚合物。</p><p>　　2-3．OPC與PIC樣品的耐久性</p><p>　?。幔甇PC和PIC砂漿的吸水性</p><p>　　OPC和PIC樣品的吸水率通過計算不同時間間隔樣品重量的改變來確定，結(jié)果在圖2

24、中展示。</p><p>　　水溶解了水泥砂漿中的一種水泥水化副產(chǎn)物——?dú)溲趸}，這一溶解濾出了混凝土的結(jié)構(gòu)，因此降低了混凝土的耐久性。如圖2所示，將OPC樣品置于水中后，其顯示出大約4-5%的增重，這一增重過程中初始階段非常顯著，而之后的7天里增重幾乎停滯。在PIC樣品中，初始增重率在0.3%左右，16天后增加到0.8%，這可能歸因于水泥砂漿四周存在聚合物包膜，其阻止了水與水泥顆粒的接觸。這種聚合物是疏水性的，

25、因此不能與水進(jìn)行任何的相互作用。分別用常規(guī)的熱水浴法和微波法制得的兩類PIC樣品有著相似的吸水性。</p><p>　　圖2.MW-PIC，HW-PIC及OPC樣品的吸水率柱形圖（a）以及MW-PIC和HW-PIC樣品的吸水率曲線圖（b）</p><p>　　b. 耐鹽酸和海水性</p><p>　　下面幾段描述了OPC樣品和PIC樣品分別暴露于2.5mol/l的H

26、CL溶液和海水中不同時間的相關(guān)評價。</p><p>　　圖3.浸漬于海水環(huán)境下的MW-PIC，HW-PIC及OPC樣品的增重率柱形圖（a）以及MW-PIC和HW-PIC樣品的增重率曲線圖（b）</p><p>　　由圖3可以看出，由熱水浴法和微波法所制得的PIC樣品浸漬在水中28天后其最低增重率為0.7%，而相同條件下的OPC樣品則為7.5%。這可能是由于聚合物將砂漿中的氣孔和孔洞密封住

27、了，這可能阻止了外部化學(xué)物質(zhì)進(jìn)入水泥基體，因此避免了海水中的金屬鹽的沉積。這些結(jié)果表明，當(dāng)PIC暴露于具有侵蝕性的環(huán)境中時，其具有一定的抗侵蝕能力。</p><p>　　圖4.浸漬于2.5mol/l的HCL溶液下的MW-PIC，HW-PIC及OPC樣品的增重率柱形圖（a）以及MW-PIC和HW-PIC樣品的增重率曲線圖（b）</p><p>　　由圖4所示，OPC樣品的失重率比PIC樣品高

28、很多，而由熱水浴法和微波法兩種方法制得的PIC樣品，它們的失重率卻很相似。OPC樣品中的水泥顆粒與鹽酸相互作用，長期暴露于鹽酸溶液中會在其表面形成裂紋和孔洞，從而使樣品變得可以滲透。由于水泥與鹽酸相互作用會生產(chǎn)可溶性鹽，這些鹽會溶于酸性水溶液中，從而使得樣品上承受應(yīng)力的有效荷載面積減小。</p><p>　　在分別浸漬于鹽酸溶液和海水中15天的情況下，對OPC和PIC樣品的剩余抗折強(qiáng)度百分比進(jìn)行計算與比較。<

29、;/p><p>　　如圖5所示，OPC樣品只表現(xiàn)出不足75%的剩余抗折強(qiáng)度，相比之下，同樣環(huán)境下的PIC樣品則表現(xiàn)出90%的剩余抗折強(qiáng)度。這似乎是PIC復(fù)合材料的緊湊結(jié)構(gòu)避免了裂紋和斷裂的產(chǎn)生。從圖中我們可以看到，由微波法制得的PIC樣品在鹽酸溶液和海水中分別表現(xiàn)出大約99%和91%的剩余抗折強(qiáng)度，相應(yīng)的，由熱水浴法制得的PIC樣品在兩種環(huán)境下分別表現(xiàn)出大于92%和80%的剩余抗折強(qiáng)度。</p><

30、;p>　　鹽酸與硬化混凝土發(fā)生分解反應(yīng)生成的可溶性鹽從水泥基體中濾出，這將破壞水泥中的含水硅酸鹽基體，因此導(dǎo)致強(qiáng)度的損失[21,22]。</p><p>　　圖5.不同浸漬環(huán)境下，OPC與 圖6.浸漬于2.5mol/l的HCL溶液環(huán)境下，</p><p>　　和PIC樣品的剩余抗壓強(qiáng)度 OPC與PIC樣品的殘余抗折強(qiáng)度</p><p&

31、gt;　　圖6顯示，對于所有浸入2.5mol/l的HCL溶液的樣品來說，前7天所表現(xiàn)出的剩余抗荷載能力幾乎都相同，在90%左右。再浸泡一段時間后我們可以看到，OPC樣品的剩余抗壓強(qiáng)度有一個急劇的下滑。而在這方面，PIC樣品則下降的相對緩和，這是由于PIC樣品的孔洞和微裂紋中存在著聚合物，其避免了鹽酸和水泥砂漿基體中的水泥顆粒的反應(yīng)。在暴露于鹽酸溶液總28天后，由微波法和熱水浴法制得的PIC樣品分別表現(xiàn)出34%和27%的殘余抗壓強(qiáng)度，這也

32、許是由于PIC中的聚合物在浸漬于2.5mol/l的HCL溶液中28天后產(chǎn)生惡化的緣故，在這里，微波法制得的PIC試樣要好于熱水浴法制得的試樣。</p><p>　　海水中含有許多金屬離子（如Na+，Mg2+和Ca2+）的氯化物、碳酸氫鹽及硫酸鹽，在所有存在的這些物質(zhì)中，鎂離子的硫酸鹽對水泥砂漿的耐久性破壞最大。其與水泥水化產(chǎn)物相互作用，這又反過來再混凝土結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生了裂紋[22]。</p><p

33、>　　如圖7中所展示的，盡管OPC樣品的剩余抗壓強(qiáng)度較PIC樣品低得多，但它們的下降速度都很平緩。在PIC樣品中，那些由微波法制得的樣品展現(xiàn)出較熱水浴法制得的樣品更好的剩余抗壓強(qiáng)度。比如說，浸漬于海水中21天后，微波法制得的樣品的剩余抗壓強(qiáng)度為原來的88%，相比之下，熱水浴法制得的樣品只有79%。這可能歸因于，在單體聚合的過程中，微波法使得單體的受熱更加均勻，從而使得聚合程度更高。這促使目前在預(yù)制水泥砂漿（OPC）方面，浸漬聚合物

34、的性能更加強(qiáng)化。</p><p>　　圖7.浸漬于海水環(huán)境下OPC與 圖8.凍融循環(huán)前后，OPC與</p><p>　　PIC樣品的剩余抗壓強(qiáng)度 PIC樣品的抗壓強(qiáng)度</p><p><b>　　c.抗凍融性</b></p><p>　　對于OPC和PIC的抗凍融循

35、環(huán)性能評估，可從實(shí)驗前后試樣的相對動彈性模量和抗壓強(qiáng)度變化兩方面考慮。OPC和PIC樣品在快速經(jīng)受-18℃－4℃凍融循環(huán)的實(shí)驗中，實(shí)驗前后的抗壓強(qiáng)度可從圖8看出。</p><p>　　表2.凍融循環(huán)實(shí)驗后，各參數(shù)值</p><p>　　表2表明了OPC和PIC樣品在凍融循環(huán)實(shí)驗結(jié)束后，其相對動彈性模量和相對于實(shí)驗初始時的剩余抗壓強(qiáng)度的大小。這些數(shù)值表明，在極端變化的溫度下，由微波法制得的P

36、IC樣品有著比OPC樣品和由熱水浴法制得的PIC樣品更加優(yōu)越的耐凍融性。由微波法進(jìn)行單體聚合可以使樣品內(nèi)部的熱擴(kuò)散更好，從而使得單體在聚合的全過程中，聚合程度較傳統(tǒng)方法更高。</p><p><b>　　結(jié)論</b></p><p>　　聚合物填充在OPC的孔隙和微裂紋中，從而提高其機(jī)械性能和耐化學(xué)性。在暴露于化學(xué)環(huán)境中時，PIC展示出的殘余機(jī)械性能要優(yōu)于OPC樣品，

37、并且，在長期暴露的情況下OPC的殘余機(jī)械性能損失更快。微波法制得的PIC，其耐久性比那些用熱水浴法制得的樣品要好，這可能是由于微波使得單體的聚合程度更高的緣故。在長期浸漬于2.5mol/l的鹽酸溶液的環(huán)境下，PIC樣品的耐侵蝕能力較OPC好。同時，PIC的不透水性也較OPC好。</p><p><b>　　致謝</b></p><p>　　作者要感謝建設(shè)與交通運(yùn)輸部（

38、06 - D01）、韓國建設(shè)與交通技術(shù)評價和規(guī)劃協(xié)會（KICTEP）以及韓國政府共同給予的財政支持。</p><p><b>　　參考書目</b></p><p>　　1. J. Clifton and L. Knab, National institute of standards and technology interagency report 89-4086

39、, Gaithersburg MD (1989).</p><p>　　2. L. Czarnecki, A. Garbacz and K. Kurzydlowski, Proc. of VIII international congress on polymers in concrete , Belgium, 299 (1995).</p><p>　　3. J. E. Brum and

40、 J. E. Domaingue, The battle of reinforced concretein concrete repairs, 3, Palladium Publications, London (1986).</p><p>　　4. D. Erlin and G. J. Verbeck, Corrosion of metal in concrete: Needed research, ACI

41、spec. Publ., SP-46, 39 (1979).</p><p>　　5. Kopycinski , Bronislaw, Proc. of Colloq. Intern. Durabilite Betons ,Rappt. Prelim. Prague, CAN 58:38714, AN 1963:38714, 331 (1961).</p><p>　　6. B. Gyor

42、gy, C. Erika and T. Ferenc, Proceedings of the 10th international congress on the chemistry of cement, Gothenburg, June 2-6,CODEN: 65IBAI, 8 (1997).</p><p>　　7. Nair Priya, E. T. Thachil and A. Paul, J. of

43、Advances in Cement Research, 19(3), 101 (2007).</p><p>　　8. Y. Ohama . Cement and Concrete Composites, 20, 189 (1998).</p><p>　　9. P. S. Mangat and M. K. Limbachiya , Construction and Building

44、Materials, 9(2), 81 (1995).</p><p>　　10. T. Sebok and O. Stranel, Cement and Concrete Research, 34(10),1853 (2004).</p><p>　　11.M. Steinberg, L. E. Kukachka, P. Colombo, J. K. Kelsch, B. Manowit

45、z,J. Dikeou, J. Backstrom and Rubenstein, Concrete polymer materials,first tropical report, Brookhaven National Laboratory, Report No. BNL-50134 (T-509) , 83 (1968).</p><p>　　12. A.M. Neville, Properties of

46、concrete, 4th Edition, Prentice Hall(2008).</p><p>　　13. Standard test method for laboratory determination of pulse velocities and ultrasonic elastic constants of rock, ASTM D2845-08(2002).</p><p&

47、gt;　　14. Testing method for compressive strength of hydraulic cements mortar ,KS L 5105 (2007).</p><p>　　15. Test methods for polymer modified mortars, KS F 2476 (2007).</p><p>　　16. Standard te

48、st method for measurement of rate of absorption of waterby hydraulic cement concretes, ASTM C1585-04.</p><p>　　17. Y. Ohama and S. Chandra, Polymers in concrete , 4th chapter, Noyes Publications (1994).</

49、p><p>　　18. Test method for resistance of concrete to rapid freezing and thawing, KS F 2456 (2007).</p><p>　　19. A. Auskern and W. Horn, J. Am. Ceram. Soc. , 54(6), 282 (1971).</p><p>

50、　　20. J.A. Brydson, Plastic materials, 7th Edn., Butterworth Heinmann Publishers, Oxford (1999).</p><p>　　21. A.K. Mullick, C. Rajkumar and N.K. Jain , 2nd Int. conf. on durability of concrete, Malhotra, V.M