21681.4,5二取代嘧啶及3,4無(wú)取代香豆素化合物合成的方法學(xué)研究

1、分類號(hào)：UDC：密級(jí)：學(xué)校代號(hào)：11845學(xué)號(hào)：2111206044廣東工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文(工學(xué)碩士)4，5一二取代嘧啶及3，4一無(wú)取代香豆素化合物合成的方法學(xué)研究韋佳指導(dǎo)教師姓名、職稱：汪趣麴握塾壺亟麴援企業(yè)導(dǎo)師姓名、職稱：玉專業(yè)或領(lǐng)域名稱：絲堂王猩皇撞盔學(xué)生所屬學(xué)院：焦工絲王堂醫(yī)論文答辯日期：2Q!墨生魚(yú)旦摘要摘要2000年List等人在JAmchemSoc上報(bào)道了“脯氨酸催化不對(duì)稱羥醛縮合反應(yīng)”，并提出了烯胺催化模式，標(biāo)志著有機(jī)

2、催化正式進(jìn)入化學(xué)家們的研究領(lǐng)域。有機(jī)催化反應(yīng)條件一般比較溫和，反應(yīng)所需催化劑價(jià)格低廉、容易制各，催化劑后處理簡(jiǎn)單，對(duì)環(huán)境污染小。本文主要是運(yùn)用有機(jī)小分子胺催化的方法來(lái)合成兩類雜環(huán)化合物：4，5二取代嘧啶類化合物和3，4位無(wú)取代香豆素化合物。本論文第一部分實(shí)驗(yàn)介紹了有機(jī)小分子胺催化合成4，5二取代嘧啶類化合物的串聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)中利用胺催化劑與酮反應(yīng)原位形成烯胺(作為富電子親雙烯體)和1，3，5三嗪(缺電子雙烯體)發(fā)生逆電子需求的DielsA

3、lder反應(yīng)(IEDDA)，簡(jiǎn)單高效的合成了4，5二取代嘧啶類化合物，并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，包括催化劑種類的篩選、溶劑的選擇、添加劑的選擇、催化劑用量以及反應(yīng)原料的配比控制，得到了最優(yōu)條件：以L廣脯氨酰胺作催化劑，催化當(dāng)量的有機(jī)堿三乙胺作為添加劑，在溶劑DMSO中，90。C下反應(yīng)48個(gè)小時(shí)，得到目標(biāo)產(chǎn)物，產(chǎn)率為80％一95％。同時(shí)，構(gòu)建了有機(jī)小分子催化合成4，5二取代嘧啶類化合物串聯(lián)反應(yīng)的新方法，并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。論文的第二部分

4、介紹了用有機(jī)小分子胺催化鄰羥基苯甲醛和馬來(lái)酸半硫酯合成34位無(wú)取代香豆素化合物。通過(guò)篩選催化劑、溶劑的選擇、添加劑的選擇、催化劑的用量以及反應(yīng)原料的配比控制，得到了最優(yōu)條件：芐胺為催化劑，催化當(dāng)量的三乙胺為添加劑，在溶劑氯仿中，55。C下反應(yīng)6個(gè)小時(shí)，得到了產(chǎn)率80％一96％的3，4一位無(wú)取代香豆素化合物。同時(shí)該反應(yīng)在較溫和的條件下成功放大到克級(jí)規(guī)模為工業(yè)化的運(yùn)用打下了良好的基礎(chǔ)。最后，針對(duì)有機(jī)催化合成嘧啶、香豆素化合物串聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)