K修飾MoO3-介孔Al2O3用于柴油氧化脫硫的研究.pdf

1、隨著世界各地環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，燃料油的深度脫硫已經(jīng)成為一個(gè)世界范圍的重要課題。目前燃料油脫硫技術(shù)主要分為加氫脫硫和非加氫脫硫。盡管加氫脫硫技術(shù)可以大幅降低燃料油的硫含量，但目前加氫脫硫技術(shù)存在的主要缺點(diǎn)是工藝條件苛刻、操作費(fèi)用高、難以脫除空間位阻較大的硫化物，因此人們致力于研究非加氫脫硫技術(shù)。在非加氫脫硫技術(shù)中氧化脫硫技術(shù)由于具有投資少、反應(yīng)條件溫和、對(duì)DBT類硫化物具有較高的脫除效果、能夠與加氫脫硫技術(shù)形成較好的互補(bǔ)而成為人們研究的

2、熱點(diǎn)。
　　 目前常用的氧化脫硫催化劑主要包括均相催化劑和非均相催化劑。其中介孔氧化鋁由于具有較窄的孔徑分布，較大的比表面積，使其廣泛用于氧化脫硫過(guò)程中。
　　 本文采用溶膠-凝膠法制備了介孔Al2O3載體，并采用等體積浸漬法制備了K修飾MoO3/介孔Al2O3催化劑。催化劑的XRD、TPD、XPS等表征結(jié)果表明：堿性助劑鉀的加入可以使載體介孔Al2O3表面的酸量降低，促進(jìn)酸性的鉬氧化物在載體介孔Al2O3表面的分散；少

3、量鉀的加入可以促進(jìn)多聚合鉬物種為八面體結(jié)構(gòu)的鉬酸鹽的生成，在鉀鉬摩爾比為0.5:1時(shí)鉬物種為八面體結(jié)構(gòu)的鉬酸鹽的數(shù)目達(dá)到最多，而過(guò)量鉀的加入則會(huì)導(dǎo)致鉀鉬化合物聚合度降低，使鉬物種為八面體結(jié)構(gòu)的鉬酸鹽數(shù)目降低。將該催化劑用于柴油和模擬油的氧化脫硫過(guò)程中，考察了不同鉀源、浸漬順序、氧化溫度、氧化時(shí)間等對(duì)脫硫效果的影響。
　　 柴油以及模擬油的氧化脫硫?qū)嶒?yàn)表明，不同鉀源，鉀負(fù)載量，氧化溫度，氧化時(shí)間，催化劑用量，氧化劑用量等對(duì)柴油及模

4、擬油的脫硫效果均有不同程度的影響。以K2CO3為鉀源，鉀鉬摩爾比為0.5:1，采用“鉀先鉬后”的浸漬方法，在氧化溫度為60℃，氧化時(shí)間為60min，催化劑用量為0.5％，[H2O2]/[S]=8，萃取劑與柴油的體積比為1:1的條件下，脫硫效果最佳。硫化物的反應(yīng)活性順序?yàn)镈BT>4，6-DMDBT>BT。
　　 柴油的氧化-吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，硅膠粒度、吸附溫度、油劑比等對(duì)硅膠氧化-吸附脫硫過(guò)程中的脫硫率與回收率有較大影響，在較佳的