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1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文生物化學(xué)模型分子體系的溶液熱力學(xué)性質(zhì)及其介質(zhì)效應(yīng)姓名:白同春申請學(xué)位級別:博士專業(yè):物理化學(xué)指導(dǎo)教師:韓世鈞19980601浙江大學(xué)博士學(xué)位論文征發(fā)生在富水區(qū)闖的很小濃度范圍.疏水作用的強度隨醇的碳數(shù)增加而增強.碳數(shù)增加的影響是使體系的疏水區(qū)閭變的更窄。第6 章,我們從溶質(zhì)結(jié)構(gòu)變化的角度分析體系的相互作用的體積效應(yīng).從定標(biāo)粒子理論計算結(jié)果分析得知: 1 ,溶質(zhì)和溶劑分子幾何結(jié)構(gòu)的相對大小是影響穢2 ~f m 曲線特征
2、的一個因素。在D M F + 水混合溶劑中,從甲醇到正丁醇,各溶質(zhì)的V c 2 ~f Ⅲ曲線有相似的形狀,且與D M F + 水二元系中D M F 的空腔體積隨f m 的變化曲線有相似的形狀.2 ,相互作用的體積( V i n t ) 是醇碳鏈增長,疏水作用特征逐漸加強,氫鍵作用減弱的反映。溶質(zhì)的溶劑化與溶質(zhì)問相互作用的關(guān)系是一個重要且復(fù)雜的問題.在第7 章中,我們從( I ) 2 0 一f m 關(guān)系和B l —f ;關(guān)系尋求溶質(zhì)溶劑化
3、與溶質(zhì)問相互作用的聯(lián)系.觀察到一個有趣的現(xiàn)象:對于顯示強疏水性的溶質(zhì),如正丙醇和正丁醇,中2 u —f m曲線和B 1 ~f m 曲線呈相反變化關(guān)系.這一關(guān)系反映出:溶質(zhì)的疏水水化越強,溶質(zhì)一溶質(zhì)問的相互作用效應(yīng)就越弱。對j = 甲醇,乙醇為溶質(zhì)的體系,只有在D M F +水混合溶劑的疏水特征區(qū)域,啦。一f m 曲線和B l —f m 曲線呈相反變化關(guān)系.利用定標(biāo)粒子理論,我們進(jìn)一步分析了影響B(tài) l —f m 關(guān)系的兩個因素。即空腔體積
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