多核鎳配合物的合成、表征及其對(duì)尿素水解的催化活性研究.pdf

1、水楊酰肼類(lèi)化合物具有良好的生物活性，為了進(jìn)一步研究相關(guān)衍生物的合成和性質(zhì)，針對(duì)當(dāng)前研究的熱點(diǎn)，我們以脲酶模型化合物活性研究為對(duì)象，選擇對(duì)水楊酰肼類(lèi)配體進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，然后與Ni(Ac)2·4H2O 進(jìn)行配位。培養(yǎng)出了三種水楊酰肼衍生物的鎳金屬配合物晶體，并且進(jìn)行了一系列的表征和模擬脲酶催化活性測(cè)試，以期發(fā)現(xiàn)更高催化活性的模型化合物。本論文的主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 合成了三個(gè)新的水楊酰肼衍生物，即N,N’-二水楊?；叶ｋ?、N,

2、N’-二（5-氯水楊?；┮叶ｋ潞?-氧代-2-（5-溴水楊酰肼基）乙酸乙酯，并用IR、1H-NMR、13 C-NMR等方法對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。然后分別以這三個(gè)酰肼化合物為配體，與Ni(Ac)2·4H2O 反應(yīng)制備相應(yīng)的脲酶模型配合物，得到了三個(gè)深紅色的配合物。對(duì)得到的配合物晶體采用X-Ray 單晶衍射方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
　　 配合物[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O

3、的晶體為單斜晶系，空間群C2/c。A=49.029(3) ?，b=13.1355(7) ?，c=24.2826(13) ?，β=107.521(2)°，V=14912.9(14)? 3，Z=4，Dcalc=0.733g/cm-3，R1=0.0976，wR2=0.2394 I＞2 σ (I)的13823個(gè)衍射點(diǎn)GOF=1.074。[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O為六核鎳簇合物, [N

4、i6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O 配合物中兩個(gè)中心鎳離子與兩個(gè)酰氧、兩個(gè)酰肼氮、一個(gè)DMF和一個(gè)水分子構(gòu)成八面體構(gòu)型，另外四個(gè)鎳離子與六個(gè)吡啶氮、兩個(gè)酚氧和兩個(gè)酰肼氮形成平面四邊形結(jié)構(gòu)。
　　 配合物[Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O的晶體為單斜晶系，空間群C2/c。A=30.531(5)?，b=13.202(2)?，c=22.77

5、7(4)?，β=127.593(3)°，V=7274(2)? 3，Z=4，Dcalc=1.558g/cm-3，R1=0.1045，wR2=0.2437 （I＞2 σ (I)的6574個(gè)衍射點(diǎn)，GOF=1.123。[Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O為六核鎳簇合物, [Ni6(C16H6N4O6Cl2)2(C5H5N)6(H2O)2] ·2H2O 配合物中兩個(gè)中心鎳離子與兩個(gè)酰氧、兩個(gè)酰肼氮和兩

6、個(gè)水分子構(gòu)成八面體構(gòu)型，另外四個(gè)鎳離子與六個(gè)吡啶氮、兩個(gè)酚氧和兩個(gè)酰肼氮形成平面四邊形結(jié)構(gòu)。
　　 配合物[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]的晶體為單斜晶系，空間群P2(1)/n。A=9.823(7)?，b=9.803(7)?，c=22.992(17)?，β=100.488(15)°，V=2177(3)? 3，Z=2，Dcalc=1.752g/cm-3，R1=0.0832，wR2=0.1643 （I＞2 σ

7、(I)的4032個(gè)衍射點(diǎn)），GOF=1.194。[Ni3(C11H8N2O5Br)2(C5H5N)4]配合物中一個(gè)鎳離子與兩個(gè)吡啶上的氮原子、酰肼上的兩個(gè)氧原子、兩個(gè)氮原子配位，呈中心對(duì)稱(chēng)的八面體配位構(gòu)型。另外兩個(gè)鎳原子都是與酰肼上的兩個(gè)氧、一個(gè)氮及吡啶上的一個(gè)氮配位，形成平行四方形。
　　 對(duì)得到的三核鎳配合物[Ni6(C16H8N4O6)2(C3H7NO)(C5H5N)6(H2O)] ·3H2O、[Ni6(C16H6N4O6