幾個(gè)芳烴分子的超快動(dòng)力學(xué)及MATI光譜研究.pdf

1、本論文分為兩個(gè)部分：第一部分是二氯苯和氯甲苯分子的超快動(dòng)力學(xué)研究；第二部分是對(duì)位氘取代甲氧基苯酚和鄰位氟苯酚分子的MATI光譜研究。 鹵代芳烴分子的光解主要是多通道參與的預(yù)解離過(guò)程。我們利用飛秒激光雙色泵浦和共振增強(qiáng)多光子電離探測(cè)技術(shù)，結(jié)合飛行時(shí)間質(zhì)譜檢測(cè)的方法對(duì)分子束條件下的鄰、間、對(duì)位二氯苯分子和鄰、對(duì)位氯甲苯分子的激發(fā)態(tài)解離過(guò)程進(jìn)實(shí)時(shí)研究。選擇第一單重激發(fā)態(tài)對(duì)應(yīng)的單光子激發(fā)波長(zhǎng)270nm作為泵浦波長(zhǎng)。以810nm作為探測(cè)光

2、波長(zhǎng)。實(shí)驗(yàn)得到了激發(fā)態(tài)粒子布居隨著泵浦-探測(cè)光脈沖延時(shí)時(shí)間的變化關(guān)系。擬合得到各個(gè)分子第一單重激發(fā)態(tài)的壽命，并討論了碎片形成的電離解離機(jī)制。通過(guò)比較不同取代位置和不同取代基團(tuán)的結(jié)果，討論了飛秒激光激發(fā)下的解離機(jī)理及氯和甲基對(duì)氯苯分子的取代效應(yīng)。對(duì)于二氯苯分子，觀察到有趣的干涉現(xiàn)象。它可能來(lái)源于光解過(guò)程中一些耦合能級(jí)組成的相干重疊態(tài)，分子經(jīng)由此態(tài)躍遷時(shí)這些能量相近的能級(jí)間產(chǎn)生干涉。而較強(qiáng)的振轉(zhuǎn)耦合作用會(huì)對(duì)干涉過(guò)程進(jìn)行調(diào)制。我們選擇恰當(dāng)?shù)臄?shù)

3、學(xué)模型進(jìn)行擬合分析，得到了拍頻頻率。 論文的第二部分以MATI光譜結(jié)合雙色共振雙光子電離技術(shù)，研究了對(duì)位甲氧基苯酚分子的反應(yīng)活性位及同位素取代效應(yīng)對(duì)其能量及振動(dòng)頻率的影響。測(cè)量得到了發(fā)生H/D交換后的四種異構(gòu)體的絕熱電離勢(shì)。討論了當(dāng)氘取代OH或OCH3上的氫后對(duì)電子激發(fā)能、電離能和振動(dòng)頻率的影響。通過(guò)從頭算和密度泛函的理論計(jì)算，驗(yàn)證了實(shí)驗(yàn)結(jié)果。對(duì)于鄰位氟苯酚分子離子態(tài)性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)和計(jì)算結(jié)果都證實(shí)了實(shí)驗(yàn)條件下只存在可以形成分子內(nèi)氫鍵