超分子化合物復(fù)合膜修飾電極的制備及其生物分析應(yīng)用.pdf

1、本論文綜述了普魯士藍(lán)(PB)修飾電極的過(guò)氧化氫(H<,2>O<,2>)傳感器以及化學(xué)修飾電極測(cè)定尿酸(UA)的研究進(jìn)展。在此基礎(chǔ)上，分別采用自組裝、化學(xué)修飾等方法，研究了H<,2>O<,2>和UA在超分子復(fù)合膜修飾電極上的電化學(xué)行為及定量分析方法，主要內(nèi)容包括： 首先，在金電極表面化學(xué)吸附亞單分子層的巰基丙酸(3-MPA)，然后與樹(shù)枝形聚合物PAMAM反應(yīng)，在3-MPA與PAMAM之間形成肽鍵，從而牢固地接上超分子PAMAM，之

2、后再利用PAMAM對(duì)PB粒子的包絡(luò)作用形成一個(gè)混合的、穩(wěn)定的電催化膜，制成了一個(gè)新的H<,2>O<,2>傳感器。對(duì)該膜進(jìn)行電化學(xué)、原子力顯微鏡(AFM)和X-光電子能譜(XPS)表征，揭示了PB分子被覆蓋在電極表面的PAMAM包絡(luò)于其樹(shù)枝狀結(jié)構(gòu)中。研究表明PB/PAMAM/3-MPA/Au電極對(duì)H<,2>O<,2>的還原具有極好的電催化活性，并對(duì)分析的操作條件(操作電位和溶液的pH)進(jìn)行了優(yōu)化，即使在沒(méi)有通氮除氧條件下，該傳感器也具有很

3、高的靈敏度，響應(yīng)速度非?？?。計(jì)時(shí)電流分析法的電流響應(yīng)與H<,2>O<,2>濃度在1．2×10<'-6>mol L<'-1>～6．5×10<'-4>mol L<'-1>范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，檢出限為3．1×10<'-7>mol L<'-1>。該方法避免了抗壞血酸(AA)和UA等多種共存物質(zhì)的干擾，靈敏度、穩(wěn)定性和重現(xiàn)性均獲得了滿意的結(jié)果。 其次，在對(duì)氨基苯磺酸(p-ASA)和聚乙酰苯胺(PNAANI)制成的磺化復(fù)合膜骨架上嫁接β

4、-環(huán)糊精(β-CD)制成β-CD/SPNAANI/GCE電極，該修飾電極在pH7．40對(duì)UA有靈敏的電流響應(yīng)。XPS和拉曼光譜證實(shí)了磺酸根的摻入拓寬了膜的電化學(xué)活性范圍，提出了一種在生理pH條件下用差分脈沖伏安法測(cè)定人血清中UA的電化學(xué)分析方法。差分脈沖伏安法測(cè)定其氧化峰電流與UA的濃度在1．0×10<'-5>．mol L<'-1>～3．5×10<'-4>mol L<'-1>范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0．9989,檢出限為2．74×1