基于聚二炔酸與聚合物之間的協(xié)同作用實現(xiàn)聚二炔酸的可逆變色.pdf

1、當二炔單體在固態(tài)下適當排列時,它們可以經紫外光照、γ射線或強X射線輻射,進行拓撲化學聚合生成聚二炔。通常,無色的二炔晶體就這樣轉變成了藍色的聚二炔晶體,而這些聚二炔晶體受外界刺激后又可以從藍色轉變?yōu)榧t色。正是這種獨特的性質,使得聚二炔由于其獨特的性質而能被作為傳感器得到應用,從而引起了人們極大的興趣,其中,具有可逆性能的聚二炔因能反復使用而受到了更多的關注。迄今為止,已經有一些研究報導了具有可逆熱致變色功能的聚二炔,但是,其可逆機理以及

2、如何實現(xiàn)可逆性能仍然需要進一步的探索。另外,至今還沒有一例報導能夠利用不可逆的聚二炔制成具有可逆熱致變色的聚合物混合物。
　　 因此,在本論文中,基于某種聚二炔酸(poly(10,12-pentacosadiynoicacid),PDA,本身熱致不可逆)與聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮(poly(vinylpyrrolidone),PVP)或聚乙烯醇(poly(vinyl aleohol),PVA)之間的協(xié)同作用,將其構筑成具有可逆

3、熱致變色功能的PVP/PDA或PVA/PDA混合物。
　　 采用制備非共價鍵連接膠束(NCCM)的方法,再施以退火處理,最后將DA光聚合得PVP/PDA或PVA/PDA膜,或再經溶解得到分散有PVP/PDA或PVA/PDA納米粒子的水溶液。在第一步自組裝過程中,PVP或PVA鏈通過氫鍵包裹在含有DA的核外,形成NCCM。在第二步自組裝過程中,得到PVP/DA或PVA/DA膜。如果退火溫度稍高于DA晶體的熔點63℃,原來核的部分中

4、就形成了“磚與泥”的結構(以結晶的PDA雙分子層為磚,PVP鏈為泥,每個磚與磚之間都被嵌入泥的結構);若退火溫度低于DA晶體的熔點,就形成了純DA納米晶體的結構。有趣的是,經拓撲化學聚合后,含“磚與泥”結構的膜展現(xiàn)出很好的可逆熱致變色功能;而含純DA納米晶體結構的只表現(xiàn)出不可逆的功能。將具有可逆性能的膜溶解后,可以得到同樣具有可逆性能的納米粒子。
　　 從研究中得出,特殊的“磚與泥”結構使得每一個PDA雙分子層都受到了聚合物鏈的