N,N-二甲基苯并咪唑啉還原活化烯烴反應(yīng)的研究.pdf

1、有機(jī)負(fù)氫化合物是有機(jī)化學(xué)中一類(lèi)重要的化合物,在化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)中能給出負(fù)氫離子。許多重要的生物合成和代謝過(guò)程均有天然有機(jī)負(fù)氫化合物的參與,如煙酰胺輔酶NADH,黃素輔酶FADH,維生素C等。在有機(jī)合成領(lǐng)域,人造有機(jī)負(fù)氫化合物也逐漸得到了人們的關(guān)注。大量的有機(jī)負(fù)氫化合物被人工合成出來(lái),并應(yīng)用到有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中。
　　 本論文的研究工作主要分成兩個(gè)方面:一、利用合成的有機(jī)負(fù)氫化合物苯并咪唑啉,研究該負(fù)氫化合物對(duì)不同結(jié)構(gòu)缺電子雙鍵的還

2、原。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),在常溫條件下該負(fù)氫化合物對(duì)帶有強(qiáng)吸電子基團(tuán)的底物反應(yīng)能夠取得較好的結(jié)果。如帶有強(qiáng)吸電子基團(tuán)的二腈基取代烯烴具有很好的還原效果,其他底物則反應(yīng)難以進(jìn)行。二、利用合成的苯并咪唑啉在加熱條件和路易斯酸存在下,對(duì)α,β-不飽和酮的還原為模型反應(yīng)進(jìn)行研究,并探索溫度、催化劑、溶劑等因素對(duì)反應(yīng)的影響以得到最優(yōu)化的反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在80℃下、高氯酸鎂為催化劑、甲苯為溶劑,采用1.5個(gè)當(dāng)量的負(fù)氫化合物能夠很好的還原α,β-不飽

3、和酮。在這種條件下,對(duì)一系列的α,β-不飽和酮進(jìn)行還原,都取得了很好的結(jié)果。同時(shí),對(duì)其機(jī)理也進(jìn)行了研究,在反應(yīng)條件不變的情況下,向反應(yīng)中加入自由基抑制劑硝基苯,反應(yīng)產(chǎn)率并未降低,可以推測(cè)苯并咪唑啉還原活化烯烴的過(guò)程是一步負(fù)氫的過(guò)程。本論文研究探索出一種還原缺電子雙鍵新方法。
　　 最后,實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了NADH模型物:BNAH與活化烯烴在氧氣飽和的混合溶劑中的反應(yīng)機(jī)理。在甲醇與乙腈的混合溶劑中,氧氣飽和情況下,活化烯烴反應(yīng)的主要產(chǎn)物為