采用準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法研究碰撞反應(yīng)的內(nèi)能態(tài)分布和矢量相關(guān)性.pdf

1、在原子與分子碰撞反應(yīng)中，反應(yīng)的矢量和標(biāo)量性質(zhì)具有同等重要的意義，反應(yīng)的矢量性質(zhì)揭示了反應(yīng)的立體動(dòng)力學(xué)信息。只有把標(biāo)量和矢量性質(zhì)結(jié)合起來才能給出一個(gè)完整的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)圖像。近年來，逐步發(fā)展起來的立體動(dòng)力學(xué)以研究反應(yīng)過程中的矢量相關(guān)為主，針對(duì)反應(yīng)物與產(chǎn)物矢量相關(guān)性研究在實(shí)驗(yàn)和理論上都取得了很大的進(jìn)步。準(zhǔn)經(jīng)典軌線理論是研究分子反應(yīng)立體動(dòng)力學(xué)的重要方法之一。 本文采用準(zhǔn)經(jīng)典軌線理論對(duì)Ca+RBr(R=CH3，C2H5，n-C3H7)，N+

2、NO，N+O2，C+NO幾個(gè)典型反應(yīng)體系的立體動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了深入的理論研究。本文的引言部分簡(jiǎn)要介紹了分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)以及立體動(dòng)態(tài)學(xué)的發(fā)展和研究現(xiàn)狀，同時(shí)介紹了勢(shì)能面的知識(shí)。第1章，介紹了準(zhǔn)經(jīng)典軌線計(jì)算理論方法，第2章，介紹了反應(yīng)中矢量相關(guān)性理論方法的經(jīng)典處理。第3章，采用準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法研究了反應(yīng)Ca+RBr→CaBr+R(R=C2H5，n-C3H7)產(chǎn)物CaBr的內(nèi)能態(tài)分布。研究表明，隨著碰撞能增加，可資用能分配到產(chǎn)物的平動(dòng)能和轉(zhuǎn)動(dòng)能增加，

3、而分配到振動(dòng)自由度的比例減小，分配到產(chǎn)物CaBr的振動(dòng)自由度的比例隨碰撞能的增加而減小，這歸因于兩條反應(yīng)路徑(直接反應(yīng)和遷移相碰)之間競(jìng)爭(zhēng)。第4章采用準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法研究了該反應(yīng)體系的矢量性質(zhì)，準(zhǔn)經(jīng)典軌線計(jì)算產(chǎn)物的轉(zhuǎn)動(dòng)取向與實(shí)驗(yàn)結(jié)果符合得很好，產(chǎn)物的轉(zhuǎn)動(dòng)角動(dòng)量不僅被取向而且被定向，同時(shí)還發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物的取向程度隨著基團(tuán)R的增加而減弱。在論文的第5-7章采用準(zhǔn)經(jīng)典軌線方法研究了三個(gè)反應(yīng)體系(B(4S)+O2(X3∑-g)→NO(X2Π+O(3P)