基于多聚胺和席夫堿金屬配合物的介孔硅材料的合成及其選擇性氧化應(yīng)用研究.pdf

1、本論文報(bào)道了含銅(Ⅱ)配合物的有機(jī).無機(jī)雜化介孔新型材料以及這些材料應(yīng)用于選擇性氧化反應(yīng)中。金屬在材料中的位置是通過三種不同的有機(jī)硅烷配體和兩種合成路線控制的,或者是一步合成或者后合成嫁接法。三種有機(jī)硅烷分別是N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷(L1),N-水楊基醛二胺.氨丙基三甲氧基硅烷(L2)和N-(水楊基醛二胺)-(N’-氨丙基三甲氧基硅烷)-二乙烯三胺(L3)。另外,鎳(Ⅱ)離子被用作結(jié)構(gòu)探針。Ni(Ⅱ)-L1。Cu(Ⅱ

2、)-L1或者Cu(Ⅱ)-L2配合物與硅酸鈉縮合,通過一步合成路線以甲苯磺酸十六烷基三甲基銨為模板劑,合成出具有MCM-41類型的有序周期性介孔有機(jī)無機(jī)硅烷材料(PMOs)。這些一步合成的原材料通過混合試劑三甲基氯硅烷和六甲基二硅胺烷或者適當(dāng)?shù)柠}酸萃取模板劑,并且所得材料依然保持介孔六方結(jié)構(gòu)。Ni(Ⅱ)-L1,Cu(Ⅱ)-L1或者Cu(Ⅱ)-L3配合物以“分子模版圖案方式”嫁接在成型的介孔硅材料以使得配合物能夠均勻的分布在介孔硅材料的內(nèi)表

3、面。一系列的表征方法用于徹底的研究材料的結(jié)構(gòu)和形態(tài)以及金屬的配位狀態(tài),如XRD,N2吸附脫附等溫線,元素分析,差熱熱重法(TGA),固體紫外漫反射(DRUV),傅立葉紅外和電子順磁共振光譜(EPR)。此外,金屬的可接觸性和金屬的可移去性質(zhì)通過異硫氰酸鹽(SCN-)作為配體,Ni(Ⅱ)替換Cu(Ⅱ)或者酸洗來測試。除了嫁接在孔道內(nèi)的物種與其溶液中配位狀態(tài)一致外,兩種墻壁內(nèi)的物種通過它們的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)識(shí)別出:一種為不可接觸“嵌入”在墻壁內(nèi)