釤芳香族羧酸配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、熱分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究.pdf

1、本文合成了以苯甲酸及其衍生物為第一配體，2，2'-聯(lián)吡啶為第二配體的14種釤的三元配合物，分別為：[Sm(BA)3bipy]2、[Sm(p-MBA)3bipy]2、[Sm(o-MOBA)3bipy]2·H2O、[Sm(m-MOBA)3bipy]2·H2O 、[Sm（p-MOBA)3bipy]2·(C2H5OH)2、[Sm(o-CIBA)3bipy]2·2H2O、[Sm(m-CIBA)3bipy]2·4H2O、[Sm(p-CIBA)3bi

2、py·H2O]2、[Sin(2，4-DClBA)3bipy]2、[Sm(o-BmA)3bipy]2·2H2O、[Sm(m-BrBA)3bipy]2·3H2O、[Sm（P-BrBA)3bipy·H2O]2'H2O、[Sm(o-NBA)3bipy]2·2H2O、[Sm(p-NBA)3bipy]2·2H2O，同時(shí)又合成了以苯甲酸衍生物為第一配體及1，10-鄰菲羅啉和2，2'-聯(lián)吡啶為中性配體5種釤的四元配合物，分別是： Sm2(m-MOBA)

3、6(phen)(bipy)(H2O)、Sm2(p-MOBA)6(phen)(bipy)(H2O)、Sm2(o-MBA)6(bipy)(phen)、Sm2(m-MBA)6(bipy)(phen)、Sm2(p-MBA)6(bipy)(phen)。用元素分析、紅外光譜、紫外光譜、摩爾電導(dǎo)、X-射線單晶衍射、X射線粉末衍射和熱分析等手段對(duì)以上配合物進(jìn)行了表征。 用X.射線單晶衍射儀測(cè)定了4個(gè)三元配合物的晶體結(jié)構(gòu)，分別是：[Sm（BA)

4、3bipy]2、[Sm(p-C1BA)3bipy·142O]2、[Sm(p-MOBA)3bipy]2·(C2HsOH)2和[Sm(p-BrBA)3bipy·H2O]2·n2O。它們都是以雙核分子的形式存在。羧基基團(tuán)與釤離子的配位方式各有不同，主要包括四種：(1)單齒配位；(2)雙齒螯合配位；(3)橋聯(lián)雙齒配位；(4)橋聯(lián)三齒配位。[Sm(BA)3bipy]2屬于單斜晶系，P2(1)/n空間群，配位數(shù)是8，中心釤的配位環(huán)境為三角十二面體；

5、[Sm(p-MOBA)3bipy]2·(C2HsOH)2屬于三斜晶系，Pi空間群，配位數(shù)為9，中心釤的配位環(huán)境為三帽三棱柱體：[Sm(p-C1BA)3bipy·H2O]2和[Sm(p-BrBA)3bipy·H2O]2-H2O都屬于三斜晶系，Pi空間群，配位數(shù)為8，中心釤的配位環(huán)境都為雙帽三棱柱體。 用TG-DTG和IR技術(shù)研究了配合物的熱分解過程，采用我們提出的改進(jìn)的雙等雙步法對(duì)合成的配合物進(jìn)行非等溫動(dòng)力學(xué)的研究。依據(jù)TG-DT

6、G曲線，確定了配合物[Sm(BA)3bipy]2、[Sm(p-MOBA)3bipy]2·(C2HsOH)2、Sm2(m-MBA)6(bipy)(phen)、Sm2(p-MBA)6(bipy)(phen)、[Sm(2，4-DClBA)3bipy]2和[Sm(p-MBA)3bipy]2第一步熱分解過程和配合物[Sm(o-MOBA)3bipy]2·H2O、[Sm(p-C1BA)3bipy·H2O]2、[Sm(o-BrBA)3bipy]2·2H

7、2O、[Sm(o-NBA)3bipy]2·2H2O和[Sm(m-MOBA)3bipy]2·H2O第二步熱分解過程的機(jī)理函數(shù)、活化能E和指前因子A。同時(shí)計(jì)算了熱力學(xué)參數(shù)（△H＃，△G＃和△S＃)。同時(shí)還確定了[Sm(BA)3bipy]2、[Sm(p-MBA)3bipy]2、Sm2(o-MBA)6(bipy)(phen)、Smz(m-MBm)6(bipy)(phen)和Sm2（p-MBA)6(bipy)(phen)五種不含結(jié)晶水的配合物當(dāng)失