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1、本文在理論上研究了電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的動(dòng)力學(xué)鹽效應(yīng)。做了如下工作,考慮到溶劑極化作用和離子的電荷密度在電荷轉(zhuǎn)移發(fā)生的時(shí)候都對(duì)重組過(guò)程有貢獻(xiàn),由于配體振動(dòng)的時(shí)候自由能表面是三維的,如果限定振動(dòng)坐標(biāo)的動(dòng)力學(xué)效應(yīng)相對(duì)其他坐標(biāo)處理速度一致,假設(shè)振動(dòng)坐標(biāo)總是在熱平衡中,從而得出非平衡自由能函數(shù)本質(zhì)上由溶劑極化作用和離子氛決定。 自由能表面的劃分是基于一個(gè)非平衡自由能函數(shù),明確定義了其中的反應(yīng)坐標(biāo),并由反應(yīng)擴(kuò)散方程的解導(dǎo)出了速率常數(shù)依賴(lài)于反應(yīng)
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