貴金屬與稀有氣體摻雜小團(tuán)簇結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性的理論研究.pdf

1、含貴金屬元素銅、銀和金的小團(tuán)簇，在光敏、發(fā)光和非線性光學(xué)材料的探索和應(yīng)用中起著重要的作用。對(duì)團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和演變過(guò)程的研究，為原子與分子物理和凝聚態(tài)物理架起了一座橋梁，同時(shí)也將促進(jìn)理論物理和計(jì)算物理的發(fā)展。迄今為止，國(guó)內(nèi)外對(duì)貴金屬元素Cu、Ag、Au與稀有氣體Ar元素構(gòu)成的小團(tuán)簇的研究很少，僅有很少量的實(shí)驗(yàn)報(bào)道。
　　 本論文應(yīng)用Gaussian03程序，分別采用密度泛函方法和量子化學(xué)從頭算(abmitio)方法，在B3LYP

2、、Hartree-Fock方法(HF)、MollerPlesset二階微擾論(MP2)和CCSD(T)耦合簇理論水平上，采用不同的贗式及相應(yīng)的基組對(duì)雙原子MAr0，1，2(M=Cu，Ag，Au)分子體系的結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化，其中AgAr+分子優(yōu)化的結(jié)果與文獻(xiàn)和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)十分吻合。計(jì)算得到基態(tài)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)、幾何參數(shù)。電子相關(guān)效應(yīng)使體系鍵長(zhǎng)縮短，頻率增加，解離能增大，同時(shí)對(duì)基態(tài)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)進(jìn)行基組重疊誤差修正(BSSE)，得出MAr0，1，2(M=Cu

3、，Ag，Au)分子體系的解離能。
　　 在B3LYP的理論水平上，對(duì)MnAr2+(M=Cu，Ag，Au；n=1，2)分子體系的幾何結(jié)構(gòu)、結(jié)合能和能隙進(jìn)行優(yōu)化計(jì)算；對(duì)于三原子MAr2+分子體系，基態(tài)結(jié)構(gòu)均是具有D∞h對(duì)稱性的直線結(jié)構(gòu)，其中Cu-Ar的鍵長(zhǎng)最小，結(jié)合能最大；對(duì)于四原子分子體系M2Ar2+(M=Cu，Ag，Au)優(yōu)化也具有D∞h對(duì)稱性的直線結(jié)構(gòu)，其中含Au體系的結(jié)合能最大，為2.62eV，穩(wěn)定性最強(qiáng)。同時(shí)給出四原子分子