α-萘乙酸配合物的水熱合成和結(jié)構(gòu)測定.pdf

1、利用芳香羧酸衍生物與金屬離子的反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)新穎、獨(dú)特的功能配合物并深入研究它們的性能及應(yīng)用，是近年來功能配位化學(xué)研究的一個熱點(diǎn)。這類功能配合物在功能材料等諸多領(lǐng)域有著巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值，如可以作為分子磁體材料、液晶材料以及作為均相催化劑等，因而也受到了化學(xué)家和材料學(xué)家的強(qiáng)烈關(guān)注。 本論文主要利用α-萘乙酸(NAA)為主配體，在有機(jī)含氮類輔助配體：1，10-鄰菲噦啉(phcn)或4，4′-聯(lián)吡啶(bipy)的存在下與過渡金屬離子

2、作用，在水熱反應(yīng)的條件下，制備了兩個多核配合物以及一個配位聚合物，并對它們的合成方法、結(jié)構(gòu)、熱性能、電化學(xué)性能等進(jìn)行了研究。 首先，我們使α-萘乙酸和phcn與醋酸鈷反應(yīng)，制得了一個雙核配合物[Co<,2>(μ<,2>-NNA)<,2>(NNA)<,2>(phcn)<,2>(H<,2>O)](1)。在配合物1中，在兩個作為μ<,2>-O橋連的NAA<'->配體以及水分子上氧原子的橋聯(lián)下，形成了一個雙核鈷的配合物，其中，每一個Co

3、(Ⅱ)又與螯合phcn以及一個單齒配位的NAA<'->配體作用，從而處于一個稍稍變形的八面體配位環(huán)境中。兩個Co(Ⅱ)離子的配位環(huán)境稍有差別。在該配合物的固態(tài)結(jié)構(gòu)中，不同的雙核基團(tuán)通過弱的分子間氫鍵的連接形成了一個無限長鏈，進(jìn)一步的這些長鏈又在相鄰的phcn環(huán)間的π-π堆積力的作用下堆積形成了二維超分子結(jié)構(gòu)。 其次，使α-萘乙酸和phcn與醋酸鎳反應(yīng)，水熱反應(yīng)制得了另外一個雙核配合物[Ni(μ<,2>-NNA)<,2>(NNA)

4、<,2>(phen)<,2>(H<,2>O)](2)。我們采用元素分析、紅外光譜以及熱穩(wěn)定性對該配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了推測，證實(shí)和配合物1一樣也是一個雙核結(jié)構(gòu)的配合物。 再次，采用α-萘乙酸和4，4′-bipy與醋酸鎳的水熱反應(yīng)，制備了新穎的Ni(Ⅱ)的配位聚合物：[Ni(η<'2>-NNA)<,2>(4,4′-bipyl)<,n>(3)。在該配位聚合物中，4,4′-bipy橋聯(lián)[Ni(η<'2>-NNA)<,2>]結(jié)構(gòu)單元形成一個

5、無限的一維結(jié)構(gòu)，α-萘乙酸處于4，4′-bipy與Ni(Ⅱ)離子構(gòu)筑的一維長鏈的兩側(cè)。Ni(Ⅱ)離子處于由來自于兩個4,4′-bipy上的兩個氮原子和來自兩個α-萘乙酸上的四個氧原子形成了稍微扭曲的八面體中。進(jìn)一步，來自[Ni(η<'2>-NNA)<,2>(4,4′-bipyI)<,n>上的雙齒螯合氧與相鄰鏈上的4,4′-bipy上的CH基作用，形成了O…H-C弱氫鍵，因此無數(shù)長鏈通過弱的分子間氫鍵的連接形成了一個二維結(jié)構(gòu)。進(jìn)而又在相鄰