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1、本文合成并表征了稀土高氯酸鹽與二苯甲?;谆鶃嗧?C6H5COCH2SOCH2COC6H5)的十二種固態(tài)配合物及十二種不同摻雜比例稀土高氯酸鹽(鋱摻銩,銪摻鐠)與二苯甲酰基甲基亞砜的固態(tài)配合物。經(jīng)元素分析、稀土絡(luò)合滴定、摩爾電導(dǎo)率及熱重-差示掃描量熱分析,表明配合物的組成為:REL5(ClO4)3·3H2O(RE=Y,La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb;L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5)和(Tb
2、xTmy)L5(ClO4)3·3H2O(x:y=0.999:0.001,0.995:0.005,0.990:0.010,0.950:0.050,0.900:0.100,0.800:0.200,0.700:0.300;L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5)以及(EuxPry)L5(ClO4)3·3H2O(x:y=0.999:0.001,0.995:0.005,0.990:0.010,0.950:0.050,0.900:0.100;
3、L=C6H5COCH2SOCH2COC6H5)。配合物的紅外光譜、核磁共振氫譜表明,配體通過一個亞砜基氧原子與稀土離子配位,羰基氧未參與配位。在丙酮溶液中測定的摩爾電導(dǎo)率表明,配合物為1:1型電解質(zhì),三個ClO4-無機抗衡陰離子,其中一個在外界,兩個在內(nèi)界。配合物的熔點與分解點測定結(jié)果表明,稀土配合物的熔點與分解點均隨原子序數(shù)的變化成折線形變化,且所有配合物的熱穩(wěn)定性均較好。配合物的熒光光譜表明,銪(Ⅲ)、鋱(Ⅲ)、鏑(Ⅲ)配合物具有較
4、強的特征熒光發(fā)射強度,在紫外燈下有較強的特征紅光、綠光和白光。結(jié)合配體的磷光光譜和配合物的熒光衰減曲線可以看出,配體的三重態(tài)能級高于稀土銪(Ⅲ)、鋱(Ⅲ)離子壽命最長的激發(fā)態(tài)5D0和5D4能級,具備較好的傳能條件,能較好的匹配。同時,配體與稀土離子形成配合物后,解除了稀土離子的f-f躍遷禁阻戒律,使稀土離子增強了其熒光發(fā)射強度,同時具有較長的熒光壽命。另外,摻雜配合物的熒光光譜表明,按一定比例將銩摻入鋱,鐠摻入銪中所得到異核高氯酸稀土配
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