環(huán)糊精介入酵母細胞催化芳香酮的不對稱還原反應(yīng).pdf

1、本文首次系統(tǒng)的研究了環(huán)糊精介入酵母細胞催化芳香酮的不對稱還原反應(yīng)，以β-環(huán)糊精和自制的羥丙基-β-環(huán)糊精作為手性添加劑，主要考察了環(huán)糊精結(jié)構(gòu)及添加量、底物芳香酮的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)等對反應(yīng)結(jié)果的影響(底物轉(zhuǎn)化率和S-產(chǎn)物ee值)。主要結(jié)論如下： 1、羥丙基-β-環(huán)糊精的優(yōu)化合成條件為：反應(yīng)時間為24h，反應(yīng)溫度為5℃，反應(yīng)物環(huán)氧丙烷與β-環(huán)糊精的摩爾比為1:6，NaOH的質(zhì)量濃度為3％，收率為22.5％。 2、通過正交實驗確定了

2、影響芳香酮-β-環(huán)糊精包合物包合率的主次因素：芳香酮與β-環(huán)糊精的摩爾配比起主要作用，溫度次之，時間對包合率的影響最小；苯乙酮、苯丙酮與β-環(huán)糊精的包合物在包合溫度為50℃，摩爾配比為1:7，時間為2h時形成穩(wěn)定的包合物，此時包合率分別為80.6％和59.1％。4'-甲基苯乙酮-β-環(huán)糊精與4'-氯苯乙酮-β-環(huán)糊精包合物在包合溫度為50℃，摩爾配比為1:7，包合時間為1h形成穩(wěn)定的包合物，該條件下包合率分別為74.8％和65％。

3、 3、研究了手性添加劑介入酵母細胞催化芳香酮的不對稱還原反應(yīng)，分別考察了添加劑β-環(huán)糊精和羥丙基-β-環(huán)糊精對催化芳香酮的不對稱還原反應(yīng)的影響，結(jié)果表明芳環(huán)上取代基的空間效應(yīng)和電子效應(yīng)對底物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物對映體過量值有顯著的影響，苯丙酮的轉(zhuǎn)化率提高了18.5％，S-(4'-氯苯基)乙醇的ee值提高了22.9％。同時研究了在添加適量β-環(huán)糊精和羥丙基-β-環(huán)糊精后，轉(zhuǎn)化時間對各芳香酮反應(yīng)結(jié)果的影響。由實驗結(jié)果可以知，酵母細胞催化芳香酮的不