氮雜三角架配體及配合物合成表征及大環(huán)化合物對(duì)小分子的活化.pdf

1、結(jié)合本組以前的研究工作，合成外消旋鎳大環(huán)碳酸氫根配合物，研究其在醇存在下發(fā)生酯化反應(yīng)的情況，為我們提出的吸收CO2發(fā)生酯化反應(yīng)親電機(jī)理提供證據(jù)；設(shè)計(jì)與合成一系列三角架氮雜配體及配合物，組裝得到籠狀化合物，并對(duì)其對(duì)小分子識(shí)別活化情況進(jìn)行初步探索。 第一章簡要介紹超分子化學(xué)、分子識(shí)別、自組裝基本概念以及CO2吸收與活化研究進(jìn)展、籠狀化合物自組裝的基本內(nèi)容。 第二章探討外消旋鎳大環(huán)碳酸氫根配合物發(fā)生酯化反應(yīng)的情況。合成外消旋鎳

2、大環(huán)碳酸氫根配合物NiL(HCO3)ClO4(L=5，5，7，12，12，14-hexamethyl-1，4，8，11-tetraazacyclotetradecane)，并用碳酸氫根配合物與一級(jí)醇(甲醇、乙醇、正丁醇)進(jìn)行酯化反應(yīng)研究。通過質(zhì)譜分析表明，外消旋鎳大環(huán)碳酸氫根配合物能與一級(jí)醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯基配合物。 第三章設(shè)計(jì)合成一系列與氮雜穴醚相似結(jié)構(gòu)的氮雜三角架配體以構(gòu)筑正四面體籠狀化合物，并對(duì)組裝的籠狀化合物進(jìn)行客體分

3、子識(shí)別探索。我們合成得到一系列三角架配體L1，L2，L3，L4，L5其中L1= tris(((2-hydroxybenzyl)amino)ethyl)amine；L2=tris(((4-hydroxybenzyl)amino)ethyl)amine；L3=tris(((4-carboxylbenzyl)amino)ethyl)amine；L4= tris(((pyridin—4-yl)amino)ethyl)amine；L5=tris(