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1、浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文對(duì)氰基苯甲酸超分子結(jié)構(gòu)的研究姓名:何洪銀申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):無(wú)機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師:朱龍觀20031201A B S T R A C TW e s t u d i e d t h es y n t h e s e sa n d s t m c t u r e so f c o o r d i n a t i o nc o m p l e x e s w i t h4 - c y a n o b e n z o i ca
2、 c i do v e ro n ey e a r , a sar e s u l tS I X s i n g l ec r y s t a l sh a v eb e e ns y n t h e s i z e d —T h es t r u c t u r e s o f t h es i xc r y s t a l sh a v eb e e nc h a r a c t e r i z e db ys i n g l ex
3、 - r a yd i f i r a c t i o na n d t h er e s u l t sa r el i s t e d i n1 ^ a b l e 1 .T h e s t r u c t u r e so f c o m p l e x e s a r er e l a t e d t oC 0 0 r d i n a f t o nm o d e s o f c a r b o x y lf r o m 4 -
4、 c y a n o b e n z o l a t e .T 曲l eI :T h ec o m p o s i t i o na n d s 廿u c m r e s o f t h e c o m p l e x e sF o r m u l a S t a b i l i t y C r y s t a lS y s . S p a c eG L C o o r d .M o d e o f c a r b o x y l[ C
5、 u ( c b a ) 2 ( 3 A P h ]f C u ( c b a ) 2 ( b i p y ) 2 ]S t a b l eS t a b l eT r i c l i n i c【C u ( c b a ) ( p h e n ) ( H 2 0 ) C I 】 S t a b l e T r i c l i n i c【C o ( c b a ) 2 ( 3 A P h ( H 2 0 ) ] .2 H 2 0 S
6、t a b l ef C e ( c b a ) 2 ( b i p y ) ( H 2 0 ) z ] S t a b l e T ^ c l i n i o【C o ( c b a ) 2 ( b i p y ) 】.2 D M F .H 2 0 S t a b l e T r i c l i n i cP 1P 1P IP 1C 2 /cP 2 ( 1 ) /cm o n o d e n t a t em o n o d e n
7、t a t em o n o d e n t a t em o n o d e n t a t em o n o d e n t a t em o n o d e n t a t eT h es t m e t u r e o fc o m p l e x ( 1 ) s h o w e dt h a t t h ec o p p e ri o n h a st w og e o m e t r i e s :o n e i s b e
8、 s td e s c r i b e da s s q u a r ep l a n a r , a n dt h ec o o r d i n a t i o nm o d eo fc a r b o x y l i s m o n o d e n t a t e ,w h i l et h ea m i n o g r o u pf r o m 3 - a m i n o p y r i d i n e i sn o tc o o
9、 r d i n a t e d t 0c e n t e ri o n ;a n o t h e rc o u l d b e d e s c r i b e da so c t a h e d r a lg e o m e t r y , t h ec a r b o x y lf r o mc b a “ c o o r d i n a t e dt o c e n t e r i o na sm o n o d e n t a
10、t em o d e ,w h i l eo n en i t r o g e na t o mf r o m3 - a m i n o p y f i d i n er i n ga n do n en i t r o g e na t o mf r o ma m i n og r o u ps i m u l t a n e o u s l yc o o r d i n a t e dw i t ht h ec e n t e ri
11、 o n .T h e r e f o r e ,o n ed i m e n s i o n s t r u c t u r ei s f o r m e db y3 - a m i n o p y r i d i n e a n d t w o - d i m e n s i o n a lh y d r o g e n —b o n d i n gn e t w o r k i s e x t e n d e d b yN —_
12、H ?Ow e a k l i n k e r .I t i s w o r t h n o t i n g t h a t i n t h e c o m p l e x ( 1 ) t h ec o o r d i n a t e d a m i n og r o u p o f3 - a m i n o p y r i d i n ei st h ef i r s te x a m p l e .T h e s t r u c t
13、 u r eo f c o m p l e x ( 2 ) s h o w e d t h a tt h eg e o m e t r yo f t h ec e n t e ri o ni sb e s td e s c r i b e da ss q u a r ep l a n a r .T h e c o o r d i n a t i o nm o d e o f c a r b o x y lg r o u pf r o m
14、4 - c y a n o b e n z o l a t ei sm o n o d e n t a t e .a(chǎn) n dt h e o x y g e na t o m0 2f o r m saw e a kb o n dw i t hc o p p e r ( I I ) .T h ee x t e n d e ds t r u c t u r e i s o n ed i m e n s i o n .T h es t r u
15、c t u r eo f c o m p l e x ( 3 ) s h o w e d t h a tt h ec e n t e ri o nh a sas q u a r ep y r a m i d a lg e o m e t r yT h e e x t e n d e dh y d r o g e n —b o n d i n g s t m c t u r ei so n e d i n a e n s i o nf o
16、 r m e d b y0 L - H ?C 1w e a k l i n k e r .I ti s w o r t h n o t i n g t h a t t h e s t r o n g “——Ⅱs t a c k i n g e f f e c t e n s u r e s a t w o —d i m e n s i o n a la r c h i t e c t u r e .T h ec o m p l e xi
17、 St h ef i r s tq u a t e r n a r ym i x e d a n i o nc o m p l e xi nt h es y s t e mo f c o p p e r ( I I ) /4 一c y a n o b e n z o a t e .T h e s t r u c t u r e o f c o m p l e x ( 4 ) s h o w e dt h a t t h e g e o
18、m e t r yo ft h e c e n t e r i S b e s td e s c r i b e da so c t a h e d r a l .T h e4 一c y a n o b e n z o a t ei Sa l S Oe o o r d i n a t e dt Ot h em e t a li o na s a m o n o d e n t a t e f a s h i o n .O n ed i
19、m e n s i o n s t r u c t u r eo fe o m p l e x ( 4 ) i Sf o r m e d b yb r i d g e d4 ,4 ‘一b i p y r i d i n e .F u r t h e r m o r e ,i n t h e s t r u c t u r e c h a i n s o f [ C o ( c b a ) 2 ( b i p y ) ] a r el i
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