雙極性質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜檢測(cè)酮類有機(jī)物研究.pdf

1、質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜(Proton transfer reaction mass spectrometry，PTR-MS)因具有響應(yīng)時(shí)間短，靈敏度高等長(zhǎng)處被普遍地用于環(huán)境，醫(yī)學(xué)和公共安全等領(lǐng)域。本論文在傳統(tǒng)的PTR-MS和新型的質(zhì)子提取反應(yīng)質(zhì)譜(Proton extraction reactionmass spectrometry，PER-MS)研究基礎(chǔ)上，提出雙極性質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜(Dipolarproton transfer react

2、ion mass spectrometry，DP-PTR-MS)，在一臺(tái)裝置上通過(guò)電路切換實(shí)現(xiàn)PTR-MS模式和PER-MS模式的選擇。并利用這一新穎的技術(shù)對(duì)酮類有機(jī)物展開(kāi)了研究，主要內(nèi)容如下:
　　1、利用DP-PTR-MS技術(shù)檢測(cè)酮類有機(jī)物。酮類有機(jī)物(用M表示，分子量用m表示），在PTR-MS模式中被離子化為離子(M+H)+（質(zhì)荷比為m+1），在PER-MS模式中被離子化為(M-H)-(質(zhì)荷比為m-1)，通過(guò)這種規(guī)律可以準(zhǔn)確

3、地得到酮類有機(jī)物M的分子量為m。用DP-PTR-MS對(duì)丙酮，2-丁酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、2-辛酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮八種酮類有機(jī)物進(jìn)行單樣品檢測(cè)和混合樣品檢測(cè)。DP-PTR-MS準(zhǔn)確識(shí)別這八種酮類有機(jī)物的分子量，并且由實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)在PER-MS模式下對(duì)酮類有機(jī)物有更好的軟電離效果。
　　2、離子OH-與酮類有機(jī)物間反應(yīng)速率常數(shù)研究。在DP-PTR-MS裝置的PER-MS模式下，以離子OH-與乙腈間的反應(yīng)速率常數(shù)作為參照物，

4、采用參照法對(duì)離子OH-與酮類有機(jī)物間反應(yīng)速率常數(shù)進(jìn)行測(cè)量。成功測(cè)得OH-與七種酮類有機(jī)物（丙酮，2-丁酮，2-戊酮，2-己酮，2-庚酮，環(huán)戊酮和環(huán)己酮）間發(fā)生質(zhì)子提取反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)。結(jié)果分別是3.95、3.82、1.04、3.90、7.57、4.28、5.99(×10-9)mol-1·cm3·s-1，其中丙酮和2-丁酮的實(shí)驗(yàn)測(cè)量值與文獻(xiàn)值相符合，證明這一方法是正確可靠的。
　　3、反應(yīng)速率常數(shù)用于環(huán)己酮的定量檢測(cè)。應(yīng)用PER-