基于均三乙基苯主體分子的合成及結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、具有離子對(duì)識(shí)別能力的主體在用作萃取劑、跨膜運(yùn)輸試劑以及增強(qiáng)鹽的溶解性方面有著極大的潛能，對(duì)理解生命科學(xué)中的許多重要問(wèn)題有很大幫助，所以對(duì)具有離子對(duì)識(shí)別能力的主體分子的設(shè)計(jì)、合成、及其性能研究引起眾多化學(xué)家的興趣，然而基于均三乙基苯的雙性識(shí)別主體分子仍未見報(bào)道。因此我們?cè)O(shè)計(jì)合成一些基于1，3，5-三乙基苯并且同時(shí)具有陰離子和陽(yáng)離子識(shí)別位點(diǎn)的主體分子(5a、5b、5c、5d以及6)。按照預(yù)先設(shè)計(jì)的反應(yīng)路線，我們首先制備了1，3，5-三溴甲基

2、-2，4，6三乙基苯，再使其與經(jīng)二氫吡喃單保護(hù)的鄰苯二酚反應(yīng)，對(duì)甲苯磺酸脫保護(hù)后，得到具有類似于穴醚[2，2，2]空腔的化合物2。再用化合物2與溴乙酸乙酯反應(yīng)，得到具有C3V對(duì)稱軸的酯類化合物3?；衔?分別與氨水、甲胺、正丁胺、水合肼及三(2-氨基乙基)胺反應(yīng)得到四個(gè)開鏈的化合物5a、5b、5c、5d和籠型主體分子6，并通過(guò)核磁共振、紅外光譜、元素分析和質(zhì)譜等檢測(cè)方法證實(shí)了它們的結(jié)構(gòu)。另外還成功獲得了化合物2、4、6的單晶，通過(guò)單晶衍

3、射分析確定了它們的結(jié)構(gòu)，并研究了它們?cè)诠虘B(tài)中的自組裝行為。
　　基于識(shí)別作用而產(chǎn)生的光化學(xué)傳感體系是超分子化學(xué)與光化學(xué)的結(jié)合，同時(shí)它作為一種重要的客體識(shí)別和分析的手段，在生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域發(fā)揮了不可替代的作用。設(shè)計(jì)合成基于不同母體，具有不同識(shí)別位點(diǎn)分別對(duì)陽(yáng)離子、陰離子或中性分子具有選擇性的熒光傳感器己成為化學(xué)家們研究的熱點(diǎn)之一。因此，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了三個(gè)帶有熒光基團(tuán)的三足類主體分子，希望它們可以分別作為陰離子、堿金屬離子

4、及過(guò)渡金屬離子的光化學(xué)傳感器。首先合成得到了以硫脲為陰離子識(shí)別位點(diǎn)，萘為熒光發(fā)射基團(tuán)的化合物7;以類穴醚空腔為陽(yáng)離子識(shí)別位點(diǎn)，萘為熒光團(tuán)的化合物8;以及以酰肼為熒光團(tuán)的主體化合物9。
　　含羧基的有機(jī)小分子配體一直以來(lái)就是配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。早在十九世紀(jì)末期，含羧基配體的配位聚合物就因其具有很好的穩(wěn)定性和容易制備的特性，而引起了眾多化學(xué)家的興趣，從最初較為常見的過(guò)渡金屬配位聚合物逐漸發(fā)展到如今的稀土配位聚合物。在此，我們?cè)O(shè)計(jì)合