29480.氯代均苯四甲酸的合成研究

1、鄭州大學(xué)2014碩士畢業(yè)論文AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterStudiesonsynthesisofchlorinatedpyromelliticacidByQianqianWangSupervisor：GuanyuYangOrganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2014摘要摘

2、要均苯四甲酸(benzene1，2，4，5tetracarboxylicacid，簡稱PMA)是一類重要的精細(xì)化工的原料，其高度對稱性及高活性使其被廣泛的應(yīng)用于化學(xué)合成與生產(chǎn)領(lǐng)域。其衍生物均苯四甲酸二酐(benzene1，2，4，5tetracarboxylicdianhydride，簡稱PMDA)是制備有“萬能塑料”之稱的聚酰亞胺的主要單體。所以，研究PMA的氯代衍生物的合成方法，以期研究其潛在的應(yīng)用價(jià)值具有重要的意義。本論文以均四甲

3、苯為原料，通過氯代反應(yīng)和氧化反應(yīng)，研究氯代PMA的制備方法。本論文主要的進(jìn)展如下：1對氯氣和均四甲苯(簡稱TeMB)進(jìn)行的芳環(huán)親電取代反應(yīng)進(jìn)行了研究?？疾炝朔磻?yīng)的溫度、時(shí)間、氯氣速率、溶劑及催化劑等因素對該反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在0～5℃、氯氣速率1泡／s、1m01％AICl3及溶劑為CHCl3的條件下反應(yīng)進(jìn)行到16h時(shí)，TeMB的轉(zhuǎn)化率為100％，一氯代產(chǎn)物3氯1，2，4，5四甲基苯(3claloro1，2，4，5tetramet

4、hylbenzene，簡稱CTeMB)的選擇性為787％，CTeⅧ的分離收率為202％。當(dāng)反應(yīng)溫度為O～5℃、反應(yīng)4h、氯氣速率1泡／s、溶劑為CHCl3及無催化劑時(shí)，原料完全轉(zhuǎn)化，二氯代產(chǎn)物1，4二氯2，3，56四甲基苯(1，4dichloro2，3，5，6tetramethylbenzene，簡稱DCTeMB)的選擇性可達(dá)100％，分離收率為941％。2探索了多種從DCTeMB氧化合成DCPMA的方法，包括封管HN03氧化，NHPI

5、／Mn02催化氧化，NHPI／醋酸鈷／i蠟酸錳催化氧化，相轉(zhuǎn)移催化劑l8冠醚6作用下的酸／堿KMn04氧化等多種氧化方法，同時(shí)探索了這些氧化方法的聯(lián)合使用情況。發(fā)現(xiàn)DCTeMB通過NHPI催化氧化或相轉(zhuǎn)移催化劑18冠醚6作用下的酸／堿KMn04氧化可制備單甲基氧化產(chǎn)物2，5二氯3，4，6三甲基苯甲酸(2，5dichloro3，4，6trimethylbenzoicacid，簡稱DCTMBA)，其中，NHPI催化氧化方法的產(chǎn)率為209％。