環(huán)糊精類化合物主客體相互作用的理論研究.pdf

1、首先,采用密度泛函理論(DFT)和PM3半經(jīng)驗(yàn)方法對β-環(huán)糊精與幽門螺旋桿菌根除劑(TG44)的包合物進(jìn)行理論研究。結(jié)果表明,β-環(huán)糊精主要包含TG44中的聯(lián)苯基團(tuán)部分,而且TG44從β-環(huán)糊精的窄端(主羥基一端)進(jìn)入空腔所形成的包合物要比TG44從β-環(huán)糊精的闊端(次羥基一端)進(jìn)入空腔所形成的包合物更為穩(wěn)定。在一個大氣壓和298.15K的條件下用統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的計(jì)算方法來計(jì)算負(fù)焓變,其結(jié)果顯示整個包合是一個熵焓驅(qū)動過程。分子模擬的結(jié)果與二

2、維1H-13C H碳?xì)湎嚓P(guān)譜以及核磁共振譜的實(shí)驗(yàn)觀察結(jié)果保持高度一致。
　　其次,采用密度泛函理論(DFT)和PM3半經(jīng)驗(yàn)方法對環(huán)糊精與尼氟酸(2-[3-(trifluoromethyl) anilino]nicotinicacid,NA)的包合物進(jìn)行理論研究。結(jié)果表明與α-環(huán)糊精,γ-環(huán)糊精,HP-β-環(huán)糊精(Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin)相比,β-環(huán)糊精是尼氟酸最合適的包合主體。尼氟酸(NA)

3、從β-環(huán)糊精空腔的闊端(次羥基一端)進(jìn)入比從窄端(主羥基一端)進(jìn)入所形成的包合物更為穩(wěn)定。在一個大氣壓和298.15K的條件下用統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的計(jì)算方法來計(jì)算負(fù)焓變,其結(jié)果表明由于HP-β-環(huán)糊精中的羥丙級可能在空間上阻止了尼氟酸(NA)進(jìn)入環(huán)糊精的空腔,導(dǎo)致HP-β-環(huán)糊精的負(fù)焓變小于β-環(huán)糊精。另外,從計(jì)算結(jié)果觀察到尼氟酸(NA)中的苯基和吡啶基團(tuán)完全插入了β-環(huán)糊精的大環(huán)空腔內(nèi)。
　　最后,采用密度泛函理論和PM3半經(jīng)驗(yàn)方法研究

4、環(huán)糊精對溴化反應(yīng)的局域選擇性和產(chǎn)率影響。相比α-環(huán)糊精,β-環(huán)糊精與底物1(3-甲苯-四溴甲醚)形成的包合物更為穩(wěn)定。在提高反應(yīng)底物比率方面β-環(huán)糊精也要強(qiáng)于α-環(huán)糊精。1/β-環(huán)糊精在穩(wěn)定性方面好于2/β-環(huán)糊精和3/β-環(huán)糊精說明了溴化反應(yīng)的取代更容易發(fā)生在對位而不是鄰位,這是因?yàn)棣?環(huán)糊精限制了反應(yīng)試劑進(jìn)入甲氧基的鄰位。底物1從β-環(huán)糊精空腔的窄端(主羥基一端)進(jìn)入比從闊端(次羥基一端)進(jìn)入所形成的包合物更為穩(wěn)定。在一個大氣壓和2