系列4d-4f配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及發(fā)光性能研究.pdf

1、本論文采用水熱合成方法，以Ln(Ⅲ)離子和具有4d10價電子構(gòu)型的Ag(Ⅰ)離子和Cd(Ⅱ)離子為中心金屬離子，選擇具有多羧基官能團的3，5-吡啶二羧酸和鄰苯二甲酸等為主要配體，草酸等為輔配體，進行4d-4f配合物的合成。對8個配合物進行單晶X-射線衍射測定，解析它們的晶體結(jié)構(gòu)，化學式如下:(1){PrAg(3，5-PDA)(ox)(H2O)}n；
　　(2){NdAg(3，5-PDA)(ox)(H2O)}n；
　　(3){

2、HoAg(3，5-PDA)(3，5-HPDA)(ox)0.5(H2O)2}n；
　　(4){SmAg(3，5-PDA)(3，5-HPDA)(ox)0.5(H2O)2}n；
　　(5){DyAg(3，5-PDA)(3，5-HPDA)(ox)0.5(H2O)2}n；
　　(6)[Sm2Cd2.5(o-C8H4O4)5(OH)(phen)2(H2O)]·H2O；
　　(7)[Er(2-pzc)2(ox)0.5(H2O)

3、3]·5H2O；
　　(8)[Ho(bidc)(Hbidc)(H2O)4]·4H2O。
　　(1)～(5)先是被3，5-吡啶二羧酸根和草酸根連成2D無限結(jié)構(gòu)，再由草酸根進一步連接，形成具有3D網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的Ag-Ln配位聚合物。配合物(6)為分子型Cd-Sm配合物，以鄰苯二甲酸根橋聯(lián)而成。配合物(7)、(8)分別由吡嗪-2-羧酸根和苯并咪唑-5，6-二羧酸根為橋聯(lián)配體，而形成的雙核Ln-Ln分子型配合物，并通過氫鍵連接，最終形成

4、3D氫鍵網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。
　　對8個配合物晶體進行室溫下IR光譜，UV-Vis-NIR光譜和Vis-區(qū)及NIR-區(qū)熒光光譜測定，并分析與指認。(1)～(6)均表現(xiàn)出Ln(Ⅲ)離子的特征發(fā)光，并且它們在NIR區(qū)的發(fā)射峰與相應的理論值相比出現(xiàn)了位移，加寬或劈裂現(xiàn)象。這可能是由于形成4d-4f配合物后，除晶體場作用外，Ln(Ⅲ)離子的4f軌道與Ag(Ⅰ)或Cd(Ⅱ)離子的4d軌道相互作用，使體系內(nèi)部能級受到調(diào)諧。并且，這一現(xiàn)象在它們的UV-V