低維八氰合金屬基稀土金屬配合物的制備、結(jié)構(gòu)及磁性研究.pdf

1、本論文以探尋低維八氰合金屬基稀土金屬配合物為研究目的,采用溶液緩慢擴(kuò)散法,以八氰合金屬鹽[Mo(CN)8]3-為分子構(gòu)筑單元,與系列稀土金屬離子和雙齒螯合配體phen(1,10–phenantroline)在不同溶劑體系中組裝反應(yīng),成功得到了25個(gè)新型八氰合金屬基稀土金屬配合物,包括9個(gè)一維鋸齒鏈配合物L(fēng)n(phen)x(DMF)y[Mo(CN)8](Ln=Sm(1),x=1,y=5;Eu(2),x=0,y=6;Gd(3),x=0,y=

2、6;Tb(4),x=0,y=6;Dy(5),x=0,y=6;Ho(6),x=0,y=6;Er(7),x=0,y=6;Tm(8),x=0,y=6;Lu(9),x=0,y=6.),8個(gè)一維螺旋鏈配合物[Ln(phen)2(H2O)Mo(CN)8]2[(n-C4H9)4N](NO3)·2CH3CN·4H2O(Ln=Gd(10),Tb(11),Dy(12),Ho(13),Er(14),Tm(15),Yb(16),Lu(17))和8個(gè)三核簇配合物

3、(Hphen)2.5[Ln0.5(phen)(H2O)][Mo(CN)8]·1.5CH3CN(Ln=Gd(18),Tb(19),Dy(20),Ho(21),Er(22),Tm(23),Yb(24),Lu(25))。通過(guò)單晶X射線衍射儀測(cè)定了這些配合物的晶體結(jié)構(gòu),采用紅外光譜、能譜和粉末X射線衍射等手段對(duì)部分配合物進(jìn)行了表征,并利用SQUID儀研究了配合物18、19、20、23和24的磁學(xué)性質(zhì)。
　　對(duì)一維鋸齒鏈配合物1-9,稀土金

4、屬離子的種類不同導(dǎo)致了這9個(gè)配合物的空間群和晶體結(jié)構(gòu)存在差異。配合物1的晶體屬單斜晶系,空間群P21/c,金屬中心Sm和Mo分別處于九配位的三冠三棱柱和八配位的畸變四方反棱柱配位構(gòu)型中,[Sm(phen)(DMF)5]3+陽(yáng)離子與一個(gè)[Mo(CN)8]3-陰離子單元通過(guò)反式氰根交替連接構(gòu)成一維鋸齒鏈;配合物3-7為異質(zhì)同構(gòu),其晶體屬正交晶系,空間群Pna21。而同構(gòu)配合物2、8和9的晶體則屬單斜晶系,空間群P21/c。在配合物2-9結(jié)構(gòu)

5、中,Ln和Mo原子均表現(xiàn)為畸變的四方反棱柱配位構(gòu)型。與配合物1類似,配合物2-9中的[Ln(DMF)6]3+陽(yáng)離子和[Mo(CN)8]3-陰離子單元通過(guò)反式氰基交替連接也構(gòu)成了一維鋸齒鏈。
　　對(duì)一維螺旋鏈配合物10-17,其晶體屬異質(zhì)同構(gòu),均為四方晶系,空間群I41/acd。金屬中心Ln和Mo均處于畸變的四方反棱柱配位環(huán)境之中,結(jié)構(gòu)中[Ln(phen)2(H2O)]3+陽(yáng)離子與[Mo(CN)8]3-陰離子單元通過(guò)反式氰根交替連接