基于金屬有機骨架材料的氣相色譜分離和肽富集新方法.pdf

1、金屬－有機骨架材料（Metal-Organic Frameworks，MOFs）是由金屬與有機配體自組裝形成的一類固體多孔材料，具有組成和結構豐富、比表面大、孔徑可調控和便于后修飾等特點。本論文旨在探索MOFs作為氣相色譜分離介質和生物復雜樣品前處理吸附介質的潛力，主要內容與創(chuàng)新點概括如下：
　　 (1)應用McReynolds常數(shù)評價了MOFs色譜柱。通過氣相色譜分離、靜態(tài)吸附、多組份穿透實驗系統(tǒng)地研究了兩種MOFs(MOF-

2、5和MOF-monoclinic)吸附和分離二甲苯異構體的選擇性。MOF-5對乙苯保留弱于其他三種異構體，而MOF-monoclinic與對二甲苯作用強于其他三種異構體。吸附焓變、分配系數(shù)和擴散系數(shù)等數(shù)據(jù)說明MOF-5對乙苯的選擇性來源于熱力學分配過程，而MOF-monoclinic對對二甲苯的選擇性來源于動力學擴散過程。
　　 (2)將MOFs作為毛細管氣相色譜的固定相，制備了第一根基于MOFs的毛細管色譜柱，克服了MOFs填

3、充柱分離效率低、裝填繁瑣、消耗MOFs材料多的缺點。所制備的MIL-101毛細管氣相色譜柱在100秒內對四種二甲苯異構體實現(xiàn)基線分離，同時還能分離鄰、間、對氯甲苯異構體以及正丙苯、異丙苯、均三甲苯等異構體。通過比較吡啶修飾前后MIL-101色譜柱的分離效果證明了金屬空位點在各種異構體高效分離中的關鍵作用。
　　 (3)為了滿足毛細管柱涂覆要求，提出了室溫快速合成納米IRMOF-1和1RMOF-3的方法。制備了IRMOF-1和IR

4、MOF-3涂覆毛細管柱，并應用于持久性有機污染物(POPs)的毛細管氣相色譜分離。IRMOF-1和IRMOF-3涂覆的毛細管色譜柱實現(xiàn)了12種多氯聯(lián)苯的分離，以及10種多環(huán)芳烴、4種多溴聯(lián)苯醚和4種六氯環(huán)己烷異構體等POPs的分離。測定了IRMOF-1和IRMOF-3涂覆毛細管氣相色譜柱的柱效、McReynolds常數(shù)及6種六氯聯(lián)苯異構體的吸附焓，并討論了IRMOFs結構對分離的影響。
　　 (4)率先將MOFs應用于肽富集和蛋