烷基聚硅烷的手性誘導及放大和含聯苯側基共聚聚硅烷的HPLC應用研究.pdf

1、除了非手性的甘氨酸，蛋白質中的必需氨基酸都是L型的，而DNA、RNA中的核糖都是D型的。地球上生命的誕生與分子的手性結構有著密切的聯系。除手性小分子外，天然的手性高分子也有很多，如DNA、RNA、纖維素、蛋白質等。隨著人工合成高分子歷史的發(fā)展，手性聚合物的合成、非手性聚合物的手性誘導和放大以及手性聚合物的應用等引起了研究者的廣泛關注。隨著研究的不斷深入，合成了許多具有龐大取代基的螺旋聚合物，例如聚異氰酸酯、聚異氰化合物、聚(烷基異丁烯酸

2、酯)、聚硅烷和聚噻吩等，這些聚合物可以用來解釋聚合物的螺旋構象。
　　本文首先合成了1種手性聚硅烷和3種非手性聚硅烷：聚戊基-(2-甲基)丙基硅烷（PSi1）、聚己基-(2-甲基)丙基硅烷（PSi2）、聚癸基-(2-甲基)丙基硅烷（PSi3）和聚乙基[-(S)-(2-甲基)丁基]硅烷（PSi4），利用核磁共振譜（NMR）表征單體，并用凝膠滲透色譜（GPC）檢測聚合物的分子量及分子量分布。然后，選用不同分子量且分子量分布較窄的PSi

3、1、PSi2、PSi3和PSi4樣品，在相同濃度條件下，利用紫外-可見吸收光譜（UV-Vis）和圓二色譜（CD）研究手性聚硅烷膠束對非手性聚硅烷膠束手性行為的影響，利用手性聚硅烷誘導PSi1、PSi2和PSi3產生手性行為。研究發(fā)現，PSi1、PSi2和PSi3在手性聚硅烷PSi4誘導下產生了明顯的CD信號，并且聚硅烷鏈結構、分子量等因素對它們的CD信號有一定影響。
　　其次，合成了1種非手性聚硅烷：聚壬基-(2-甲基)丙基硅烷（

4、PSi5），利用NMR表征單體，并用GPC檢測聚合物的分子量及分子量分布。然后，選用不同分子量且分子量分布較窄的PSi5的樣品，溶解在不同溶劑中，分別為：正己烷、正庚烷和正辛烷。在相同的濃度條件下，利用渦流攪拌，采用UV-Vis和CD研究非手性聚硅烷膠束在不同的溶劑條件下的手性行為。研究發(fā)現，PSi5在渦旋條件下，在不同的溶劑中均有CD信號，但隨著溶劑的碳原子數增加，CD信號有減弱的趨勢。還發(fā)現低分子量的PSi5在乙酸乙酯中具有UCST