稀土氣態(tài)配合物L(fēng)nAI-,X-Br-,3X+3-的熱力學(xué)性質(zhì).pdf

1、利用化學(xué)氣相傳輸法制取無(wú)水LaBr<,3>、LuBr<,3>.以稀土氧化物為原料與鋁粉及溴單質(zhì)直接進(jìn)行反應(yīng),可得到LnBr<,3>與Al<,2>O<,3>的混合物,當(dāng)鋁與溴過(guò)量時(shí),鋁與溴生成AlBr<,3>,在高溫下為氣態(tài)Al<,2>Br<,6>,并與LnBr<,3>反應(yīng)得到氣態(tài)配合物L(fēng)nAl<,X>Br<,3X+3>,該配合物在低溫下不穩(wěn)定而分解.控制適當(dāng)?shù)臏囟忍荻瓤蓪?shí)現(xiàn)LnBr<,3>與其他固體分離.利用化學(xué)氣相傳輸法可獲得純度較高

2、的無(wú)水LnBr<,3>,產(chǎn)物純度大于99.5％.國(guó)內(nèi)外學(xué)者已將稀土氣態(tài)配合物L(fēng)nAl<,X>Br<,3X+3>應(yīng)用于激光材料、無(wú)水溴化稀土的制備等.而稀土氣態(tài)配合物L(fēng)nAl<,X>Br<,3X+3>的熱力學(xué)性質(zhì)尚無(wú)人研究.因此,人們迫切需要研究其熱力學(xué)性質(zhì).該文用驟冷法對(duì)三價(jià)稀土溴化物與溴化鋁反應(yīng)生成氣態(tài)配合物的反應(yīng):LnBr<,3>(S)+(x/2)Al<,2>Br<,6>(g)=LnAl<,X>Br<,3X+3>(g)進(jìn)行研究,包括

3、(La、Lu),實(shí)驗(yàn)的溫度和壓力范圍分別是T=650~800 K,P<,tot>=0.02~0.22MPa.實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,對(duì)于La、Lu兩種稀土元素而言,LnAl<,3>Br<,12>是主要產(chǎn)物.由驟冷實(shí)驗(yàn)所得的分析數(shù)據(jù),可計(jì)算稀土氣態(tài)配合物L(fēng)nAl<,X>Br<,3X+3>的穩(wěn)定常數(shù),反應(yīng)的焓變△H<'0>和熵變△S<'0>可由各溫度的穩(wěn)定常數(shù)經(jīng)最小二乘法求得.該文獲得了La、Lu兩元素的氣態(tài)配合物L(fēng)nAl<,3>Br<,12>的熱力