電化學(xué)發(fā)光及其在藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、本論文由綜述和研究報(bào)告兩部分組成。第一部分為綜述，對電化學(xué)發(fā)光(ElectrochemiluminescenceorElectrogeneratedChemiluminescence，ECL)分析法的發(fā)展概況和相應(yīng)機(jī)理，化學(xué)修飾電極技術(shù)在電化學(xué)發(fā)光分析法中的應(yīng)用研究以及電化學(xué)發(fā)光在藥物分析中的應(yīng)用進(jìn)行了評價(jià)。第二部分為研究報(bào)告，基于一些藥物對聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光信號的增強(qiáng)作用，從而對藥物進(jìn)行了測定。 電化學(xué)發(fā)光是在電極上施加一定的

2、電壓使電極反應(yīng)產(chǎn)物之間或電極反應(yīng)產(chǎn)物與體系中某組分之間進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的一種光輻射，用光電倍增管等光學(xué)儀器測定發(fā)光光譜和強(qiáng)度，從而對物質(zhì)進(jìn)行痕量分析的一種方法，是化學(xué)發(fā)光方法與電化學(xué)方法相互結(jié)合的產(chǎn)物。它保留了化學(xué)發(fā)光方法所具有的靈敏度高、線性范圍寬、觀察方便和儀器簡單等優(yōu)點(diǎn)，而且具有電化學(xué)分析控制性強(qiáng)、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。 電化學(xué)發(fā)光的發(fā)現(xiàn)可以追溯到上世紀(jì)初，但在當(dāng)時(shí)電化學(xué)發(fā)光分析方法發(fā)展緩慢，在分析化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用和研究始于20

3、世紀(jì)70年代，特別是20世紀(jì)80年代以后，電化學(xué)發(fā)光得到了蓬勃發(fā)展。進(jìn)入90年代，隨著電化學(xué)發(fā)光的儀器裝置、電極材料的進(jìn)一步發(fā)展以及與其它技術(shù)的聯(lián)用，更加拓寬了電化學(xué)發(fā)光分析方法的研究領(lǐng)域。經(jīng)過半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展，電化學(xué)發(fā)光技術(shù)已經(jīng)在微流控分析系統(tǒng)，電化學(xué)發(fā)光傳感器，納米粒子的性質(zhì)表征等研究領(lǐng)域取得一定的進(jìn)展。 化學(xué)修飾電極是利用化學(xué)和物理的方法，將具有優(yōu)良化學(xué)性質(zhì)的分子、離子聚合物固定在電極表面，從而改變或改善電極原有的性質(zhì)，實(shí)現(xiàn)

4、了電極的功能設(shè)計(jì)，在電極上可進(jìn)行某些預(yù)定的，有選擇的反應(yīng)，并提供了更快的電子轉(zhuǎn)移速度。人們將化學(xué)修飾電極技術(shù)引入到電化學(xué)發(fā)光分析方法中來，可有效地實(shí)現(xiàn)對電化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的調(diào)控和修飾。為此，國內(nèi)外一些專家和學(xué)者致力于化學(xué)修飾電極與電化學(xué)發(fā)光分析方法的結(jié)合研究，已經(jīng)取得了一系列新的研究成果。且該方法已經(jīng)深入到環(huán)境分析、食品分析、免疫分析和藥物分析等眾多科學(xué)研究領(lǐng)域。 本論文的研究報(bào)告分兩部分。第一部分：聯(lián)吡啶釘?shù)碾娀瘜W(xué)發(fā)光對人體尿樣中

5、一些藥物進(jìn)行測定，且對個(gè)別藥物的溶出度進(jìn)行了研究。目的在于建立一種靈敏度高、控制性強(qiáng)、選擇性好的測定藥物的方法。 1.基于磷酸苯丙哌林對聯(lián)吡啶釘(Ru(bpy)32+)的電化學(xué)發(fā)光信號有較強(qiáng)的增敏作用，建立了一種檢測磷酸苯丙哌林的電化學(xué)發(fā)光新方法，并且應(yīng)用于人尿中磷酸苯丙哌林的測定。在最優(yōu)條件下，測定磷酸苯丙哌林的線性范圍為10～600ng/ml，檢出限為8ng/mL，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.6％(n=11，c=300ng/mL

6、)。 2.基于枸櫞酸噴托維林對聯(lián)吡啶釕(Ru(bpy)32+)的電化學(xué)發(fā)光信號有較強(qiáng)的增敏作用，建立了一種檢測人尿中枸櫞酸噴托維林的電化學(xué)發(fā)光新方法。對測定條件進(jìn)行優(yōu)化結(jié)果表明，在此條件下，該方法對枸櫞酸噴托維林的線性范圍為2.5×10-7～3.0×10-6g/mL，檢出限為5×10-8g/mL，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為3.4％(n=11，c=1.5×10-6g/mL)。 3.基于鹽酸左氧氟沙星對聯(lián)吡啶釕(Ru(bpy)32

7、+)的電化學(xué)發(fā)光信號有較強(qiáng)的增敏作用，建立了一種檢測鹽酸左氧氟沙星電化學(xué)發(fā)光新方法。在最優(yōu)條件下，測定鹽酸左氧氟沙星的線性范圍為6～400×10-9g/mL，檢出限為5×10-9g/mL，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.9％(n=11，c=8×10-9g/mL)。此方法已應(yīng)用于人尿中鹽酸左氧氟沙星的測定，并且我們用此方法對鹽酸左氧氟沙星的國產(chǎn)及進(jìn)口片劑進(jìn)行了體外溶出度的測定。 第二部分：基于克林霉素磷酸酯在碳納米管和Nafion一起形成