超分子主體化合物及其對(duì)核黃素的包合作用.pdf

1、一.對(duì)叔丁基杯[8]芳烴在二氯甲烷中的電化學(xué)性質(zhì)通過(guò)循環(huán)伏安法研究了對(duì)叔丁基杯[8]芳烴在二氯甲烷中的電化學(xué)特性。以玻碳電極為工作電極，在-0.3～1.6V(vs.Ag/0.1MAgNO3)的電位范圍內(nèi)存在一個(gè)不可逆的電化學(xué)氧化峰，在有機(jī)溶劑中電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程受溶液電阻影響較大，主要表現(xiàn)為支持電解質(zhì)(TBAP)濃度對(duì)電化學(xué)反應(yīng)的影響，當(dāng)支持電解質(zhì)濃度小于0.5mol·L-1時(shí)，峰電位和峰電流均隨著支持電解質(zhì)濃度的變化而不斷改變。在25℃，

2、當(dāng)支持電解質(zhì)濃度為0.5mol·L-1，掃描速率為0.05Vs-1時(shí)，峰電位在1.43V(vs.Ag/Ag+)處，反應(yīng)過(guò)程受擴(kuò)散控制。并計(jì)算得電化學(xué)反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4，比杯[4，6]芳烴磺酸鹽在酸性水溶液中的電子轉(zhuǎn)移數(shù)都大。對(duì)叔丁基杯[8]芳烴的擴(kuò)散系數(shù)為2.8×10-5cm2·s-1，擴(kuò)散活化能為12.3kJ·mol-1。 二.羥丙基β-環(huán)糊精與核黃素的相互作用通過(guò)光譜法、相溶解度法和熱力學(xué)方法研究了羥丙基β-環(huán)糊精與核黃素

3、的相互作用。隨羥丙基β-環(huán)糊精的濃度增大，核黃素的熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，證明兩者非共價(jià)包結(jié)作用的存在，并通過(guò)Benesi-Hildebrand方法計(jì)算該條件下的形成常數(shù)為351.6L·mol-1。在相溶解度法研究中利用Higuchi-Connors方法，得到了與光譜法研究中完全一致的形成常數(shù)。另外，在酸性([HCl=1×10-4mol·L-1)情況下隨著羥丙基β-環(huán)糊精濃度由0逐漸增加到0.025mol·L-1時(shí)，核黃素的溶解度由72.45mg

4、·L-1增加到230.26mg·L-1，而在完全相同的條件下β-環(huán)糊精的飽和溶液中，核黃素的溶解度為152.63mg·L-1。計(jì)算了弱酸性溶液中羥丙基β-環(huán)糊精與核黃素在本實(shí)驗(yàn)條件下相互作用的熱力學(xué)常數(shù)如：吉布斯自由能變(-14.36kJ·mol-1)、熵變(-332.68J·mol-1·K-1)、焓變(-113.50kJ·mol-1)等。 三.杯芳烴磺酸鈉與核黃素的相互作用通過(guò)光譜法和電化學(xué)方法研究了杯芳烴磺酸鹽與核黃素的相互

5、作用。通過(guò)紫外、熒光光譜法分別測(cè)定了兩者的包合常數(shù)，結(jié)果表明杯[4]芳烴磺酸鹽與核黃素的包合常數(shù)(2.1×104M-1)遠(yuǎn)大于杯[6]芳烴磺酸鹽(168M-1)和羥丙基β-環(huán)糊精(211.2M-1)，除了受氫鍵、疏水鍵、π-π鍵等的影響之外主要是受杯芳烴空腔大小的影響，空腔大小相近的杯[6]芳烴磺酸鹽與β-環(huán)糊精對(duì)核黃素的包合作用力基本一致。另外，由于超分子化合物對(duì)核黃素的包結(jié)作用存在對(duì)核黃素在玻碳電極表面的電化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生了重大影響。由