二茂鐵羧酸和雙磺酸功能配合物的合成和性質(zhì)研究.pdf

1、本文報道了二茂鐵雙磺酸和二茂鐵雙琥珀酸配體與過渡金屬形成的系列配位化合物.眾所周知，二茂鐵雙磺酸常被應(yīng)用于修飾電極和新型表面活性劑的制備開發(fā)，而磺酸類配體的磺酸根與磷酸類配體的磷酸根結(jié)構(gòu)相似，性能相近，具有多個配位點和配位模式，可被廣泛應(yīng)用于合成多孔材料，作為分子篩材料的材料補(bǔ)充，應(yīng)用于催化和吸附材料的研究.同時，從本文合成的聚合物1-6的晶體結(jié)構(gòu)，可以看出，此種材料不但具有較大的空腔，同時還具用多個微孔，有效的提高了此類材料的選擇性.

2、 二茂鐵雙琥珀酸配體則分別與Zn、Co、Mn、Pb等形成了5個配位化合物7-11，配和物7，8，9為以單核配位化合物為母體形成的三維超分子化合物，聚合物10是依靠π-π堆積作用形成一維麻花狀結(jié)構(gòu)，聚合物11是在有機(jī)小分子配體Phen參與下，形成的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu). 另外，本文還報道了兩個簡單配位化合物和一個由二茂鐵單甲酸與鉀離子形成的八核簇和物12-14.通過量化研究，發(fā)現(xiàn)中心金屬鉀原子通過p軌道與配體形成配鍵，由于中心金屬

3、離子之間相互作用力強(qiáng)，使得電子高度離域，這樣中心金屬離子對前線軌道的貢獻(xiàn)很大，中心金屬離子間存在著較強(qiáng)的作用力，其Wiberg鍵級為K4-K7 0.0745，K5-K7 0.0961，K6-K7 0.0630，K78-K79 0.0745，K75-K79 0.0634，K76-K79 0.0961.通過對比，不難看出，中心氧原子電荷為[core]2S22p6，而其它氧原子則為[core]2S22p5，說明中心氧原子通過從鉀原子簇中獲得兩