γ-射線輻射引發(fā)分散聚合的研究.pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文γ射線輻射引發(fā)分散聚合的研究姓名：葉強(qiáng)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：張志成2002.4.1——一——!里型蘭莖查查蘭堡主蘭絲笙苧!竺盟垡塑塹!!壟坌墼鲞全墮竺窒球，而后者轉(zhuǎn)化率達(dá)30％時(shí)，才達(dá)平衡，說(shuō)明其粒子相內(nèi)的聚合并不占主要地位。研究了各條件參數(shù)對(duì)聚合轉(zhuǎn)化率、表觀粘度、聚合物粒徑和共聚物的特性粘數(shù)的影響，并總結(jié)了各條件參數(shù)的較好范圍。提出了聚集成核機(jī)理，其中聚合物分散劑有立體位障穩(wěn)定和

2、電荷穩(wěn)定作用。結(jié)果表明，合成共聚物的絮凝效果初步測(cè)試比商品級(jí)聚丙烯酰胺好。5在極性介質(zhì)中研究了醋酸乙烯酯的輻射引發(fā)分散聚合，通過(guò)各種溶劑體系的選擇，確立了穩(wěn)定的分散聚合體系。聚合物粒徑和分散度隨醇水比的降低、穩(wěn)定劑含量的增加而降低。對(duì)異丙醇／水體系，聚合物分子量隨劑量率的降低、穩(wěn)定劑含量的增加、反應(yīng)溫度的升高以及醇水比的降低而增加。通過(guò)紅外、核磁、X射線光電予能譜和元素分析表征聚合物粒子，發(fā)現(xiàn)本體系有別于甲基丙烯酸甲酯或丙烯酰胺的輻射引

3、發(fā)分散聚合，聚乙烯吡咯烷酮所起的穩(wěn)定作用只有物理吸附，這可能歸因?yàn)榫垡蚁┡┩橥c不同單體的接枝活性有差異，并提出齊聚物沉淀吸附機(jī)理。6研究了二乙烯苯為交聯(lián)劑、乙醇／水介質(zhì)中輻射引發(fā)苯乙烯與丙烯酸的分散共聚合，得到了300～700nm均勻分布、表面帶有羧基的交聯(lián)聚合物微球。分別研究了穩(wěn)定劑用量、初始單體濃度、交聯(lián)劑濃度、丙烯酸含量、輻照劑量等反應(yīng)條件對(duì)聚合物粒徑、粒徑分布及聚合物分子量的影響，總結(jié)了各條件參數(shù)的較好范圍。體系中交聯(lián)劑的含

4、量達(dá)單體的4wt％時(shí)，仍能得到均勻分布的交聯(lián)聚合物微球。提出丙烯酰胺或苯乙烯的輻射分散聚合是以接枝共聚物聚結(jié)成核機(jī)理進(jìn)行，苯乙烯與二乙烯苯易與聚合物分散劑發(fā)生接枝反應(yīng)，生成的初級(jí)粒子的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)特征并不明顯，故～定范圍內(nèi)交聯(lián)劑的存在對(duì)成核及粒子增長(zhǎng)影響不大。7對(duì)輻射引發(fā)分散聚合的反應(yīng)機(jī)理及穩(wěn)定、成核機(jī)理進(jìn)行了討論，指出除了介質(zhì)外，單體與穩(wěn)定劑受到輻照也產(chǎn)生活性物質(zhì)可引發(fā)聚合，其中穩(wěn)定劑受到輻照時(shí)，產(chǎn)生聚合物自由基，利于形成穩(wěn)定劑與單體