ATRP體系下對(duì)氯苯乙烯和丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成與表征.pdf

1、本文系實(shí)施了對(duì)氯苯乙烯和丙烯酸甲酯單體對(duì)梯度共聚物制備的實(shí)驗(yàn)，采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的方法，以MBP引發(fā)體系，CuBr/PMDETA為催化體系，在90℃進(jìn)行本體聚合，研究該反應(yīng)體系的動(dòng)力學(xué)，結(jié)果表明單體消耗與時(shí)間，轉(zhuǎn)化率與分子量呈線形的關(guān)系，計(jì)算出聚合過(guò)程中一個(gè)增長(zhǎng)鏈端處在活性態(tài)和處在休眠態(tài)的時(shí)間之比，即活/死比，其大小約等于10-3。研究了聚合過(guò)程中所得聚合物分子量分散寬度隨轉(zhuǎn)化率的關(guān)系：分子量分布隨著反應(yīng)程度的增加而略微

2、增加，分子量分散寬度小于1.25；擴(kuò)鏈反應(yīng)證實(shí)通過(guò)該種聚合方法，所得聚合物是活的高分子，有進(jìn)一步引發(fā)新單體進(jìn)行聚合的活性。通過(guò)分析共聚物組成，得到單體競(jìng)聚率(rs=1.20，rA=0.09)。利用單體競(jìng)聚率差別，用一次投料法合成梯度共聚物。 通過(guò)13C核磁共振對(duì)不同轉(zhuǎn)化率下的梯度共聚物的序列分布進(jìn)行了分析，結(jié)果證明，在共聚物的13CNMR譜圖中，季碳(苯環(huán)1號(hào)碳)振動(dòng)峰和羰基振動(dòng)峰是共聚物序列分布的敏感峰。通過(guò)分析特征峰，確認(rèn)了

3、以p-ClSt為中心的三元組和以MA為中心的三元組振動(dòng)峰位置。對(duì)特征峰的譜峰強(qiáng)度進(jìn)行積分，得到各個(gè)三元組的相對(duì)濃度，利用得到的三元組相對(duì)濃度，通過(guò)計(jì)算得到各個(gè)二元組的相對(duì)濃度，并獲得了各元組相對(duì)濃度隨轉(zhuǎn)化率的變化的規(guī)律。為了表征梯度聚合物的梯度結(jié)構(gòu)，我們定義了一個(gè)物理參數(shù)，梯度指數(shù)(Ⅰ)，Ⅰ等于梯度分子中某組分均聚三元組濃度與該組分一元組濃度之比，與相同單體對(duì)，組成比為1∶1穩(wěn)態(tài)馬氏鏈的該組分三元組濃度與該組分一元組濃度之比的比值，并利