金催化的1,5-烯炔環(huán)化反應(yīng)合成茚醛衍生物及茚醛的應(yīng)用性研究.pdf

1、過(guò)渡金屬（Au或Pt）催化的烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，是形成碳-碳鍵和環(huán)狀化合物的有效方法之一。這個(gè)過(guò)程的意義源于它能夠使包含烯和炔片段的相對(duì)簡(jiǎn)單的分子形成具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物。在此類反應(yīng)中，金和鉑的配合物是比較常見(jiàn)的催化劑，其催化條件溫和，化學(xué)選擇性較好，且有較高的產(chǎn)率。常見(jiàn)的烯炔底物有1,4-，1,5-，1,6-和1,7-烯炔，其中以1,5-和1,6-烯炔研究的最為廣泛。相對(duì)于傳統(tǒng)碳環(huán)化合物的合成方法，烯炔環(huán)化反應(yīng)不僅能夠構(gòu)筑簡(jiǎn)單的三至

2、六元碳環(huán)或雜環(huán)化合物，而且還能構(gòu)筑復(fù)雜的并環(huán)、螺環(huán)和多環(huán)化合物。因此，過(guò)渡金屬催化的烯炔環(huán)化反應(yīng)的研究具有重要的意義。
　　本文設(shè)計(jì)并合成了依托于苯環(huán)的1,5-烯炔類化合物作為底物，并在烯烴端引入能夠穩(wěn)定烯炔環(huán)化中間體正離子的基團(tuán)(CH3O-)。通過(guò)條件篩選，發(fā)展了一種高效率的合成2-芳基或烷基取代的茚縮醛類化合物的方法。即以CH2Cl2作為溶劑，室溫下加入親核試劑（2 equiv.），1,5-烯炔底物在2 mol％XPhosAu

3、Cl和AgNTf2的催化下發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)。此方法的反應(yīng)條件非常溫和，在室溫條件下就能在短時(shí)間內(nèi)（10 min）反應(yīng)完全，不需要惰性氣體的保護(hù)。適用性也很廣泛，拓展了一系列不同取代基的底物，都能夠高收率地得到茚縮醛類化合物。換用不同的醇類化合物作為親核試劑也能得到較好的結(jié)果。隨后對(duì)其環(huán)化反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。而且，相應(yīng)的茚縮醛產(chǎn)物通過(guò)簡(jiǎn)單的水解可以高轉(zhuǎn)化率的生成茚醛，增加了該產(chǎn)物的實(shí)用性，并可以進(jìn)行后續(xù)更多的轉(zhuǎn)變。另外，在研究得到的茚縮醛