新型碳硫鍵引發(fā)劑及引發(fā)烯烴聚合研究.pdf

1、新型自由基聚合引發(fā)劑的開發(fā)和探索一直是高分子材料與科學(xué)最活躍的研究領(lǐng)域之一。本實(shí)驗(yàn)室也一直致力于新型引發(fā)劑的研究，已發(fā)現(xiàn)酯類化合物具有引發(fā)活性，如，苯甲酰乳酸乙酯和2，8-二苯甲酰氧基壬二酸二乙酯，并以其為引發(fā)劑分別進(jìn)行了對(duì)丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的聚合研究。在酯類化合物結(jié)構(gòu)中引入羧酸基團(tuán)，合成3-羧基苯甲酰乳酸乙酯和3-羧基苯甲酰乳酸兩種水溶性引發(fā)劑。在此基礎(chǔ)上，我們推測(cè)某些具有C-S鍵的特殊結(jié)構(gòu)的化合物也能作為引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合

2、。
　　本文以2-巰基苯并惡唑、2-巰基苯并噻唑和2-巰基-5-甲基-1，3，4-噻二唑三種物質(zhì)分別與1-氯乙基苯發(fā)生親核取代反應(yīng)，成功合成2-[（1-苯乙基）-硫基]-苯并惡唑、2-[（1-苯乙基）-硫基]-苯并噻唑和2-[（1-苯乙基）-硫基]-5-甲苯-1，3，4-噻二唑三種含C-S鍵的化合物，并采用1H-NMR、IR、MS對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征與分析。在相同聚合條件下，通過對(duì)比加入這三種化合物的實(shí)驗(yàn)和空白實(shí)驗(yàn)的聚合結(jié)果，證明這

3、三種化合物能引發(fā)甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合。詳細(xì)研究聚合時(shí)間、聚合溫度、單體濃度和引發(fā)劑濃度對(duì)聚合產(chǎn)率的影響，并利用GPC測(cè)定了聚合物分子量和分子量分布，其變化規(guī)律均與自由基聚合特征相符合。研究結(jié)果表明2-[（1-苯乙基）-硫基]-苯并惡唑、2-[（1-苯乙基）-硫基]-苯并噻唑和2-[（1-苯乙基）-硫基]-5-甲苯-1，3，4-噻二唑三種引發(fā)劑分別在76℃、76℃和68℃可以引發(fā)自由基聚合。通過自由基捕獲實(shí)驗(yàn)及量子化學(xué)計(jì)算對(duì)此類引發(fā)