新型紫外光引發(fā)劑的合成及性能研究.pdf

1、紫外光固化體系日益發(fā)展，光引發(fā)劑雖占比例很小，卻在固化體系中起到非常重要的作用。本文針對(duì)自由基型、三芳基硫鎓鹽、自由基-陽(yáng)離子混雜型光引發(fā)劑等新型光引發(fā)劑進(jìn)行了探索，并分別對(duì)帶有光引發(fā)基團(tuán)的產(chǎn)物的引發(fā)性能進(jìn)行了研究。在分析和總結(jié)大量文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，本文主要做了以下三個(gè)方面的工作。
　　 1.利用苯甲酰氯與親核試劑在堿性條件下以及利用苯甲酰氯與芳香類(lèi)化合物進(jìn)行傅-克?；磻?yīng)合成了苯甲?；?lèi)化合物。另外，用丙烯酰氯與親核試劑反應(yīng)合成

2、了烯酮類(lèi)化合物以及利用羥醛縮合反應(yīng)合成烯酮類(lèi)化合物。對(duì)苯甲酰氯與苯并咪唑反應(yīng)的時(shí)間、溶劑、堿及反應(yīng)物摩爾比等條件進(jìn)行了優(yōu)化選擇，從而確定了此類(lèi)反應(yīng)適宜的實(shí)驗(yàn)條件是:n（親核試劑）∶n（鹵代化合物）=1∶2，反應(yīng)時(shí)間為12h，溶劑為T(mén)HF。利用紫外光譜、核磁共振氫譜、碳譜等檢測(cè)手段對(duì)上述合成的目標(biāo)產(chǎn)物及部分中間體進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，并對(duì)其作為自由基光引發(fā)劑進(jìn)行光引發(fā)性能測(cè)試，篩選出能夠作為光引發(fā)劑的六種化合物:1-苯基-2-（苯硫基）乙酮(1)

3、、（苯并咪唑1-基）（苯基）甲酮(4a)、（苯并噻吩基）（苯基）甲酮(5a)、（5-甲基-3-苯基苯并噻吩-2-基）（苯基）甲酮(5b)、4-氯二苯酮(6)、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚(7b），其中5b在紫外光固化體系中有良好的反應(yīng)活性、表面固化能力及溶解性。
　　 2.利用二芳基碘三氟甲磺酸鹽與苯并噻吩、苯并噻唑及其衍生物在銅催化作用下，合成了系列S-芳基硫鎓鹽。對(duì)苯并噻吩與二苯基碘三氟甲磺酸鹽反應(yīng)的時(shí)間、溫度、催化劑

4、含量等條件進(jìn)行了優(yōu)化選擇，確定了較好的實(shí)驗(yàn)條件:n（苯并五元雜環(huán)）∶n（二芳基碘鎓鹽）∶n(Cu(OAc)2)=1∶1.3∶0.1，反應(yīng)時(shí)間為1h，反應(yīng)溫度為130℃。利用紫外光譜、核磁共振氫譜、碳譜等檢測(cè)手段對(duì)上述合成的目標(biāo)產(chǎn)物及部分中間體進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，并對(duì)其作為陽(yáng)離子光引發(fā)劑進(jìn)行光引發(fā)性能測(cè)試，篩選出可以作為陽(yáng)離子光引發(fā)劑的六種化合物二苯基碘三氟甲磺酸鹽(14a)、4，4-二甲基二苯基碘三氟甲磺酸鹽(14e)、S-苯基苯并噻吩鹽(1

5、5a)、S-（4-甲基）苯基苯并噻吩鹽(15e)、S-苯基（5-甲基3-苯基）苯并噻吩鹽(16a)、S-(4-甲基)苯基（5-甲基3-苯基）苯并噻吩鹽(16e)，但其涂膜性能需進(jìn)一步研究。
　　 3.由4-氯二苯酮與對(duì)甲苯硫酚反應(yīng)合成的硫醚類(lèi)化合物與二芳基碘鎓鹽在銅催化作用下合成了含有自由基與陽(yáng)離子的混雜型化合物，對(duì)上述硫醚與二苯基碘三氟甲磺酸鹽的反應(yīng)的合成法、反應(yīng)物摩爾比進(jìn)行了討論，確定了較佳實(shí)驗(yàn)條件。利用紫外光譜、核磁共振氫