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1、對水、異丙醇、二異丙醚、丙烯體系進行了相平衡的研究。比較了Hβ沸石、樹脂、ZSM-5沸石等常用于丙烯醚化合成二異丙醚(DIPE)催化劑的催化特點,考察了用TiO2、ZrO2、不同含量和性質(zhì)的金屬助劑對Hβ沸石活性的影響和工藝條件對催化劑性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),Hβ沸石的催化性能優(yōu)于ZSM-5沸石;Hβ沸石和樹脂催化劑互有優(yōu)缺點:樹脂對丙烯水合生成異丙醇有利,而Hβ沸石更利于醚化。在Hβ沸石中添加的助劑中,TiO2可以大幅度提高DIPE選擇
2、性和時空產(chǎn)率,但對提高丙烯轉(zhuǎn)化率并無貢獻;ZrO2可提高DIPE選擇性、丙烯轉(zhuǎn)化率和DIPE的時空產(chǎn)率,但副產(chǎn)丙酮,C6雜質(zhì)較多;但在Hβ沸石中添加特定的金屬作為助劑,尤其是同時添加一種堿土金屬、一種稀土元素和一種第五副族元素所得到的催化劑,可以明顯改善催化劑性能。反應(yīng)溫度升高有利于丙烯轉(zhuǎn)化率提高,但DIPE選擇性下降;隨反應(yīng)壓力升高,丙烯轉(zhuǎn)化率和DIPE的選擇性上升,IPA選擇性下降;隨丙烯液時空速的上升,丙烯的轉(zhuǎn)化率有所下降;隨水/
3、烯比提高,DIPE選擇性下降,IPA選擇性提高;異丙醇水溶液中異丙醇含量的提高,不利于丙烯轉(zhuǎn)化,但有利于DIPE選擇性和時空產(chǎn)率。選擇純異丙醇開工,待運轉(zhuǎn)一段時間后,將原料換為60﹪異丙醇水溶液,可以延長催化劑壽命,大幅度降低催化劑的破碎率。制備的一種同時添加堿土金屬、稀土元素和第五副族元素的Hβ沸石催化劑優(yōu)選的工藝條件:壓力為7.0MPa、溫度165℃、丙烯WHSV=0.5h-1的條件下,水/烯摩爾比0.5下在小試裝置上運轉(zhuǎn),初始DI
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