含過渡金屬的鉬亞硒酸鹽的水熱合成、結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)的研究.pdf

1、開放結(jié)構(gòu)的無機材料不僅具有豐富的結(jié)構(gòu)化學(xué)而且以其在催化、吸附、磁學(xué)、光學(xué)材料、及離子交換等領(lǐng)域所具有的潛在應(yīng)用前景而引起人們廣泛的關(guān)注。由于一對立體活性的孤對電子的存在，金屬亞硒酸鹽具有了不同尋常的結(jié)構(gòu)。孤對電子使Sew具有非對稱的配位環(huán)境，從而導(dǎo)致金屬亞硒酸鹽可能成為無對稱中心的極性材料，這類極性材料通常具有優(yōu)異的物理性能，如非線性光學(xué)性能。本論文在系統(tǒng)地對國內(nèi)外文獻(xiàn)總結(jié)的基礎(chǔ)上，采用了水熱合成的方法，合成了三個新型的含過渡金屬的鉬亞

2、硒酸鹽，同時還合成了一例新的單金屬的亞硒酸鹽。 通過X射線單晶衍射確定了它們的結(jié)構(gòu)。含過渡金屬的硒鉬酸鹽化合物[MnSeMoo6(H2O)]和[Zn2SeM007oo(1-2[均具有三維框架式結(jié)構(gòu)。在這兩個化合物中，Mo原子的配位方式有所不同，化合物(1)中采用了{(lán)MOO6)八面體構(gòu)型，而在化合物(2)中則是{MOO4)四面體配位方式?；衔?3)由于晶體太小不能通過X射線單晶衍射的方法確定了它的結(jié)構(gòu)，但是我們通過對比IR圖譜可

3、知它同化合物(1)、(2)屬于一類物質(zhì)。 化合物{CuSeO3) (4)屬于單金屬的亞硒酸鹽。在化合物(4)中2DCu-O層通過[Cu(2)2O4]基團的連接形成了三維的Cu-O框架結(jié)構(gòu)，三角錐形的{SeO3}嫁接在框架中構(gòu)成了含有十二元環(huán)隧道的三維無機聚合物，其隧道孔徑大小為10.364(27)×8.589(2)A2。 在研究X-Se-Mo-O體系的合成過程中我們還意外的得到了一個新的鉬氧化合物h-MOO3·l/31t

4、2O(5)。化合物(5)是通過Mo-O鏈形成了含有12元環(huán)和3元環(huán)兩種lD隧道的三維多孔結(jié)構(gòu)，其中水分子占據(jù)了12元環(huán)的隧道。另外，通過紅外光譜和拉曼光譜對同類化合物進行了比較。 在對X-Se-Mo-O體系的研究之外，我們還對X-Sb-Mo-O體系的雜多化合物進行了初步研究，得到了一例新的富銻雜多化合物K6[MO4Sb6(OH)12024].6H2O(6)。多陰離子{MO4Sb6(OH)12O24 6。具有不常見的S4分子對稱性