ATRP法制備含大垂飾基的螺旋聚甲基丙烯酸酯的研究.pdf

1、自然界中的高功能生物大分子,如蛋白質(zhì)和DNA等具有高精確排列的立體結(jié)構(gòu),而螺旋結(jié)構(gòu)是其中最常見(jiàn)的立體結(jié)構(gòu)之一,并且螺旋結(jié)構(gòu)常常在生命活動(dòng)中扮演著重要的角色。本文綜述了螺旋聚合物的研究歷程以及螺旋聚合物的合成方法,開(kāi)展了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)制備單手性螺旋過(guò)量聚合物的研究。主要研究?jī)?nèi)容有:
　　1)改進(jìn)了甲基丙烯酸1-苯基二苯并環(huán)庚醇酯(PDBSMA)的合成工藝,將其產(chǎn)率由文獻(xiàn)報(bào)道的15％提高到了80%。該單體是研究螺旋聚合

2、反應(yīng)較為常用的單體之一。合成了系列含大取代基的不飽和酯類單體,并研究了其聚合反應(yīng)。
　　2)研究了以鹵代烴為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合引發(fā)劑引發(fā) PDBSMA的聚合反應(yīng),討論了引發(fā)劑結(jié)構(gòu)對(duì)其引發(fā)效率的影響。研究結(jié)果表明:(a)引發(fā)劑位阻太大則不能引發(fā)含有大取代基的PDBSMA發(fā)生ATRP反應(yīng);(b)氯代烴的引發(fā)活性低于相應(yīng)的溴代烴,論文所選用的幾種氯代烴均不能引發(fā)PDBSMA發(fā)生ATRP反應(yīng);(c)芐位溴代烴的引發(fā)活性要高于α-位溴代酯的

3、活性。前者作為引發(fā)劑時(shí)單體的轉(zhuǎn)化率較高,并且得到的單手性螺旋過(guò)量聚合物的比旋光值也較高。
　　3)以帶大取代基的不飽和酯為單體,研究了手性引發(fā)劑及手性配體對(duì)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合過(guò)程的立體選擇性的影響。研究結(jié)果表明,手性配體或手性引發(fā)劑均可對(duì)聚合過(guò)程產(chǎn)生手性誘導(dǎo)作用。PDBSMA可以在手性配體或手性引發(fā)劑的存在下,由ATRP的聚合方式得到單手性螺旋構(gòu)象過(guò)量的聚合物,。
　　4)發(fā)現(xiàn)了一種合成2-噁唑烷酮的新方法。本文在嘗試合成一