含氮配合物晶體中水簇的研究.pdf

1、本文以咪唑、鄰啡羅林、2，2’-聯(lián)吡啶、苯并咪唑等含氮中性配體和各種金屬鹽為原料得到了十種含有水簇的配合物晶體結(jié)構(gòu)。八種為陰離子水簇配合物，分別是[Ni(Im)6]·2F·5H2O(1a)，[Co(Im)6]·F·NO3·2H2O(1b)，[Cd(Im)6]·2F·2(H2O)(1c)，[Cr(C10H8N2)(H2O)F3]·2H2O(1d)，[CuCl(C10H8N2)]2[(OH)2(H2O)8]·3H2O(1e)，[Co(C12

2、N2H8)2·Cl·H2O]·4H2O·Cl(1f)，[Co(Im)6]·4H2O·2Cl(1g)，[Cu(C7N2H5)4·(SO4)]2·6H2O(1h)；兩種為中性水簇配合物，分別是[CuCl(C12N2H8)(NH2CH2COO)]·4H2O(2a)，[Cu2(C10H8N2)(H2P2O7)(H2O)]·7H2O(2b)，(C10H8N2=2-(pyridin-2-y1)pyridine，C12N2H8=1，10-phenan

3、throline)?；衔?1a)，(1b)，(1c)，(1d)未見報(bào)道，配合物的水簇結(jié)構(gòu)研究均為首次。在陽離子水簇化合物合成方面得到了未見報(bào)道的以Keggin結(jié)構(gòu)為中心，鈉離子和鉀離子作為陽離子的水簇化合物KNa6[VMo12O40]2(OH)(H2O)36(3a)。 通過Mercury和Diamond兩種軟件對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)客體部分水分子與離子作用可以形成不同水簇結(jié)構(gòu)形狀，氧原子與碳原子一樣能夠形成單、雙、三鍵各種不

4、同幾何構(gòu)型。同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)F-，Cl-，NO-3，SO2-4等電負(fù)性強(qiáng)的陰離子也可以與水分子形成陰離子水簇，進(jìn)一步說明了氧與碳原子一樣可以同不同雜原子相連?；衔?2a)晶體中含有納米級(jí)水簇管道，化合物(3a)晶體為立方晶系含有Keggin結(jié)構(gòu)納米尺寸，Na+、K+陽離子和水分子組裝呈“水立方”結(jié)構(gòu)。 在合成水簇化合物的同時(shí)意外得到了含有SiF62-的兩種化合物[Co(Im)6]·2(Im)·SiF6(5a)和Cd2[(C10H8

5、N2)2(H2O)4(μ-F)2]·SiF6(5b)。SiF62-陰離子的存在在平衡電荷的同時(shí)，參與氫鍵作用組裝分別呈現(xiàn)夾心和孔洞構(gòu)型。 以芳香醛和酮為原料通過中間體查爾酮合成了六種吡唑啉衍生物配體，通過元素分析、紅外光譜及核磁氫譜等手段進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。X-晶體衍射確定了三種化合物4，5-2H-1，3，5-三苯基-1H-吡唑(4a)，1-(4，5-2H-5-苯基-3-p-甲苯基吡唑-1-基)乙酰基(4e)和1-(4，5-2H-3

6、-(4-甲氧基苯)-5-苯基吡唑-1-基)乙?；?4f)的晶體結(jié)構(gòu)。對合成的化合物4，5-2H-1，3，5-三苯基-1H-吡唑(4a)，4，5-2H-5-(4-硝基苯)-1，3-二苯基-1H-吡唑(4b)，5-(4-溴苯基)-4，5-2H-1，3-二苯基-1H-吡唑(4c)和4，5-2H-5-(4-甲氧基苯)-1，3-二苯基-1H-吡唑(4d)的光物理性能進(jìn)行研究。 測定了化合物(4a)，(4b)，(4c)和(4d)在DMF溶劑