手性烯丙基硫脲和含氮配合物的合成.pdf

1、金屬催化、酶催化和有機(jī)小分子催化是不對(duì)稱(chēng)催化合成領(lǐng)域的三種類(lèi)型。手性硫脲是有機(jī)小分子催化反應(yīng)中一類(lèi)重要的催化劑，其催化活性和手性控制是通過(guò)硫脲與反應(yīng)物之間形成氫鍵而實(shí)現(xiàn)的。
　　本文包括以下兩部分內(nèi)容:
　　1.以廉價(jià)的無(wú)機(jī)化合物硫氰酸鉀，烯丙基溴為原料，設(shè)計(jì)并合成了一類(lèi)含1，2-環(huán)己二胺骨架的手性硫脲催化劑，并將其應(yīng)用于催化苯乙酮對(duì)反式硝基苯乙烯的不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng)中。通過(guò)對(duì)催化劑的種類(lèi)，反應(yīng)溫度，反應(yīng)溶劑，催化

2、劑的用量及添加劑等因素的篩選，探索出了影響反應(yīng)的最佳條件，實(shí)現(xiàn)了73％的產(chǎn)率與90％的對(duì)映選擇性。
　　2.以(S)-α-苯乙胺為原料，經(jīng)過(guò)多步反應(yīng):與酮發(fā)生縮合反應(yīng)生成亞胺，鋰化去氫后發(fā)生兩類(lèi)反應(yīng)，(1)與腈（無(wú)α-H）加成生成的β-二亞胺配體，和金屬鹵化物反應(yīng)合成β-二亞胺金屬有機(jī)化合物;(2)與硅橋聯(lián)試劑發(fā)生加成反應(yīng)得到氮雜烯丙基配體，和金屬鹵化物反應(yīng)合成相應(yīng)的金屬有機(jī)化合物。
　　本文中合成的新化合物都通過(guò)核磁共振氫