含螺旋大分子聚合物共交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的制備及手性識別性能研究.pdf

1、凝膠是由溶劑和三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)構(gòu)成,在網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)內(nèi)可以吸收和釋放溶劑,同時小分子物質(zhì)也能夠在三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中滲透或者擴(kuò)散。螺旋聚合物由于能夠形成不對稱二級結(jié)構(gòu)的性能而具有手性放大效應(yīng),通常表現(xiàn)出很高的旋光性,導(dǎo)致其在仿生材料,刺激響應(yīng)材料,開關(guān)材料,手性催化和手性識別等各種領(lǐng)域都會有廣泛的應(yīng)用。因此本論文將合成的螺旋聚合物引入到凝膠中,可以使凝膠具有光學(xué)活性,并考察了所得到的凝膠的手性識別能力,為今后設(shè)計和合成應(yīng)用于手性識別和手性分離的新材料提

2、供了重要的信息。主要工作如下:
　　 本文首先采用“一次加料,兩步反應(yīng)”的方法來合成我們所需要的凝膠。首先將M1與其他單體M2-M5在銠催化劑的作用下分別進(jìn)行配位共聚,然后利用M1中的N=N基團(tuán)引發(fā)苯乙烯或者甲基丙烯酸甲酯,TMPTA為交聯(lián)劑,最終得到我們所需要的凝膠gel1-gel11。對其進(jìn)行了紅外,掃描電鏡,CD和紫外,溶脹度的表征,結(jié)果表明了所得到的凝膠具有光學(xué)活性。考察了gel5的對苯乙胺的手性識別能力,結(jié)果為其優(yōu)先吸

3、附R-(+)-苯乙胺,有較明顯的手性識別能力。
　　 設(shè)計和合成了含脯氨酸基團(tuán)新的炔丙酰胺類單體M6,M7,對其進(jìn)行了紅外,核磁等表征。我們將M7,M2和M8共聚合成了一種含有雙鍵的螺旋大分子單體poly(7-co-8-co-2),對其進(jìn)行了紅外,CD和紫外等表征,結(jié)果表明了在測試條件下poly(7-co-8-co-2)能夠形成螺旋結(jié)構(gòu)。然后,我們以AIBN為引發(fā)劑,BIS為交聯(lián)劑,將poly(7-co-8-co-2)與NIPA