含硒氨基酸電化學(xué)氧化及其與Au(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)的相互作用.pdf

1、　　含硒氨基酸的生物化學(xué)轉(zhuǎn)化過程比較復(fù)雜,其生物功能主要依賴于電子轉(zhuǎn)移。研究硒代胱氨酸(SeC)和硒代蛋氨酸(SeMet)的電化學(xué)氧化行為以及它們與Au(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)的相互作用有助于了解含硒氨基酸的生物氧化還原作用及其在生物體內(nèi)的轉(zhuǎn)化機(jī)理,對進(jìn)一步解釋結(jié)構(gòu)和功能的關(guān)系有重要的意義。
　　采用伏安法研究了SeC和SeMet在金電極上的電化學(xué)氧化,發(fā)現(xiàn)SeC和SeMet分別于810mV和638mV產(chǎn)生氧化峰Ⅰ,探討了酸度、連續(xù)掃描

2、對其影響。利用線性掃描伏安法、計(jì)時(shí)電量法、旋轉(zhuǎn)圓盤電極法及塔非爾實(shí)驗(yàn)對氧化過程Ⅰ進(jìn)行研究,得出其電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為6(SeC)和2(SeMet)。比較其他氨基酸在金電極上的電化學(xué)氧化行為發(fā)現(xiàn)氧化峰Ⅰ的出現(xiàn)和Se原子有關(guān)。推斷SeMet氧化過程Ⅰ產(chǎn)物為硒代蛋氨酸亞砜,其電極反應(yīng)為不可逆的簡單電荷傳遞反應(yīng),而SeC除電極反應(yīng)外還伴隨后化學(xué)反應(yīng)(C),即SeC氧化為有機(jī)亞硒酸后生成亞硒酸酐。
　　研究了含硒氨基酸和Au(Ⅲ)體系在玻碳電極

3、上的電化學(xué)氧化特性,并比較了其他氨基酸與Au(Ⅲ)體系的電化學(xué)氧化的差異。研究表明Au(Ⅲ)與含硫含硒氨基酸混合后,Au(Ⅲ)還原為Au(0),且含硒氨基酸與Au(Ⅲ)反應(yīng)的能力較含硫氨基酸強(qiáng),并推測SeMet最后被氧化生成硒代蛋氨酸亞砜,SeC被氧化生成有機(jī)亞硒酸。
　　研究了Cu(Ⅱ)-含硒氨基酸配合物紫外光譜性質(zhì),探討酸度對配合物的影響,測得Cu(Ⅱ)與含硒氨基酸配合物的組成比為2：1,Cu(Ⅱ)-SeC穩(wěn)定常數(shù)logβ2為