醛的催化不對稱甲基化反應(yīng)和芳基化反應(yīng)研究.pdf

1、本文主要研究了在催化量的具有雙手性中心氮雜三元環(huán)氨基醇配體存在下醛的催化不對稱甲基化和芳基化反應(yīng)。⑴雙手性中心氮雜三元環(huán)氨基醇配體在催化醛的不對稱甲基化反應(yīng)中的應(yīng)用研究。分別使用一對具有雙手性中心的非對映異構(gòu)體配體1和2為催化劑，在二甲基鋅對一系列醛的不對稱加成反應(yīng)中，都具有較好的催化效率和不對稱誘導(dǎo)效應(yīng)。最好取得了高達94.6％的化學(xué)產(chǎn)率和97.0％的ee值。結(jié)果還表明，手性配體1和2催化同一底物后得到的產(chǎn)物是一對對映異構(gòu)體的二級醇。

2、⑵雙手性中心氮雜三元環(huán)氨基醇配體催化的醛的不對稱芳基化反應(yīng)研究。以具有雙手性中心的非對映異構(gòu)體配體1和2為催化劑，在以芳基硼酸為芳香源的醛的不對稱芳基化反應(yīng)中，也有較好的的催化效率和不對稱誘導(dǎo)效應(yīng)。實驗結(jié)果表明，用20mol％的配體1和2催化不同的芳香醛和芳基硼酸反應(yīng)時，可取得最高93.7％的化學(xué)產(chǎn)率和98.2％的ee值。進一步研究發(fā)現(xiàn)，通過改變相應(yīng)的芳基硼酸和芳香醛的結(jié)構(gòu)，可以實現(xiàn)用同一配體，可控地分別得到一對對映異構(gòu)體的二芳基甲醇。