影響ZrO2-SiO2催化檸檬醛氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)因素的初步研究.pdf

1、本論文主要從反應(yīng)初始醇醛比和反應(yīng)物與產(chǎn)物的競(jìng)爭(zhēng)吸附這兩個(gè)方面展開，對(duì)檸檬醛催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)（MPV反應(yīng)）的影響因素進(jìn)行了初步的研究。通過研究，我們可以更加深入的了解此類反應(yīng)的特性。只有全面掌握了此類反應(yīng)我們才能夠在工業(yè)生產(chǎn)中有針對(duì)性地控制這些影響因素，從而達(dá)到高效，節(jié)能、環(huán)保的理想目的。
　　 論文工作主要從以下幾點(diǎn)展開：
　　 1)對(duì)不同ZrO2負(fù)載量的ZrO2/SiO2催化劑進(jìn)行篩選。
　　 2)探討反應(yīng)物的初

2、始物料比與系統(tǒng)混合物沸點(diǎn)之間的關(guān)系。
　　 3)探討反應(yīng)物醇醛比對(duì)反應(yīng)速率的影響。
　　 4)探討冷凝條件對(duì)催化反應(yīng)產(chǎn)率的影響。
　　 5)對(duì)負(fù)載型催化劑的酸點(diǎn)性質(zhì)采用紅外探針分子NH3-IR進(jìn)行了表征。
　　 6)采用溶液中溶質(zhì)的濃度差法對(duì)催化劑上各物質(zhì)平衡吸附量的測(cè)定研究，通過UV-2102pcs紫外分光光度計(jì)對(duì)各物質(zhì)濃度進(jìn)行測(cè)定。
　　 7)分別探討單一物質(zhì)和反應(yīng)物與產(chǎn)物組成的混合物在不同催

3、化劑上的吸附行為對(duì)催化反應(yīng)速率的影響。
　　 8)采用FT-IR測(cè)定分別吸附檸檬醛和香葉醇的ZrO2/SiO2樣品的IR圖譜。
　　 本論文通過大量實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)：異丙醇與檸檬醛和甲苯構(gòu)成的反應(yīng)系統(tǒng)的沸點(diǎn)隨異丙醇/檸檬醛摩爾比(-ol/-al摩爾比)的增大而下降，最后趨于平穩(wěn)。在混合物沸騰時(shí)，實(shí)驗(yàn)得出反應(yīng)最適宜的初始醇/醛摩爾比為5:1。據(jù)此用Arrhenius方程求出反應(yīng)的表觀活化能為100.5KJ.mol-1。實(shí)驗(yàn)證明

4、相同實(shí)驗(yàn)條件下ZrO2/SiO2對(duì)各物質(zhì)的吸附要強(qiáng)于SiO2;檸檬醛的平衡吸附量對(duì)溫度要相對(duì)敏感些。檸檬醛和其MPV反應(yīng)的產(chǎn)物香葉醇存在一定的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用，香葉醇在催化劑上的吸附能力強(qiáng)于反應(yīng)物檸檬醛；在催化反應(yīng)的中后其產(chǎn)物醇會(huì)不斷生成，產(chǎn)物與反應(yīng)物在催化劑活性位的競(jìng)爭(zhēng)吸附會(huì)減少反應(yīng)物檸檬醛與催化劑的活性位發(fā)生接觸的幾率，從而降低了催化反應(yīng)的速率。改變反應(yīng)物的初始醇醛比能夠在一定程度上消弱產(chǎn)物與反應(yīng)物的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用從而提高反應(yīng)的產(chǎn)率。檸檬