氮氧雜原子有機配體鋅鎘銅配合物的合成表征及發(fā)光性能.pdf

1、d10電子構(gòu)型的過渡金屬通過自組裝形成的金屬配合物由于具有優(yōu)良的熒光性能和廉價易得的特點成為具有潛在應(yīng)用的發(fā)光材料,引起了人們的廣泛關(guān)注。本論文選擇 Cd(NO3)2·4H2O、Zn(OAc)2·2H2O和 CuI為金屬源,以2,4′-聯(lián)苯二酸(2,4′-H2bpdc)、3,3′,4,4′-聯(lián)苯四酸(H4bptc)、苯并咪唑-5,6-二羧酸(H3bidc)等芳香羧酸為主要配體,選擇1,10-鄰菲啰啉(phen)為輔助配體,在水(溶劑)熱

2、條件下成功的制備了六個具有發(fā)光性能的配合物{[Cu(bpdc)(phen)]·2H2O}n1,{[Zn2(bpdc)2(phen)2]}n·H2O2,[Cu2(μ-I2)(phen)2]·CH3CN3,[Cu(μ-I)(phen)]·H2O4,[Cd(bic)(phen)]n5(H2bic=苯并咪唑-6-羧酸)和[Zn(H2O)6](H2bptc)6。采用單晶元素分析、紅外光譜和X-射線衍射分析表征其結(jié)構(gòu),利用紫外吸收光譜、固態(tài)及DMS

3、O溶液熒光光譜、熒光量子效率及熒光壽命系統(tǒng)地研究了其發(fā)光性能。
　　以2,4′-H2bpdc和phen為配體合成了具有不同結(jié)構(gòu)的配合物1和2。其中,配合物1屬于單斜晶系,P21/c空間群,顯現(xiàn)出一維雙鏈結(jié)構(gòu)。配合物2屬于三斜晶系、P-1空間群,為一維波形鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物1和2中的bpdc2–配體呈現(xiàn)出不同的配位方式。這說明金屬離子影響配體的配位方式,從而在一定程度上影響配合物的結(jié)構(gòu)。配合物2的熒光量子效率明顯高于配合物1,這是由于

4、配合物1中Cu(II)離子會發(fā)生d→d躍遷導(dǎo)致熒光猝滅。
　　合成配合物3和4的金屬源和配體相同,溶劑不同,最終導(dǎo)致二者的結(jié)構(gòu)也不同。配合物3的不對稱結(jié)構(gòu)單元中存在一個游離乙腈分子,呈現(xiàn)雙核結(jié)構(gòu),配合物4的不對稱結(jié)構(gòu)單元存在一個游離水分子,呈現(xiàn)單核結(jié)構(gòu)。這說明晶格中的溶劑分子在一定程度上會影響配合物的幾何構(gòu)型。同時配合物3的熒光量子效率明顯高于配合物4,這是因為配合物3中平面的二面角小,共平面性好,有利于π電子的流動,所以熒光量子