溫控聚醚離子液體兩相體系及其在過渡金屬催化中的應用.pdf

1、本論文首次設計并合成了一類由含乙氧基鏈的磺酸酯與叔胺反應生成的季銨鹽離子液體(結構Ⅰ).通過研究其與不同有機溶劑的溫度-溶解性能,發(fā)現(xiàn)該類離子液體在甲苯、正庚烷的混合溶劑中具有"高溫均相,室溫分相"的特性,為設計具有溫控功能的離子液體兩相催化體系奠定了基礎,這種具有"均相反應,兩相分離"功能的新型非水液/液兩相催化體系--溫控離子液體兩相催化,將為解決均相貴金屬催化劑的分離回收提供一條新途徑.作者以Ru/TPPTS絡合物為催化劑的溫控離

2、子液體兩相環(huán)己烯加氫為目標反應,重點考察了反應溫度對環(huán)己烯轉化率的影響,催化劑的分離、循環(huán)使用效果.實驗結果表明,Ru/TPPTS催化的環(huán)己烯加氫反應在溫控離子液體兩相催化體系中有很好的催化活性.當溫控離子液體兩相溶劑體系組成為1mL正庚烷,2mL甲苯,1g離子液體(乙氧基鏈長n=16),即組成為20.0 wt％正庚烷,50.7 wt％甲苯,29.3 wt％離子液體的三組分體系中,在最佳的反應條件:T=60℃,P=2.5MPa,P/Ru

3、=5(molar ratio),S/Ru=1500(molar ratio),反應5h,環(huán)己烯的轉化率達100％.Ru/TPPTS絡合物催化劑循環(huán)使用十次,催化活性保持不變,這說明溫控離子液體兩相催化體系兼有均相催化和多相催化的優(yōu)點.作者還分別以Rh與配體TPPTS及含聚醚鏈的亞膦酸酯型膦配體形成的配合物為催化劑,成功地將溫控離子液體兩相用于環(huán)己烯的氫甲酰化反應,豐富了溫控離子液體兩相催化概念的應用范圍.實驗結果表明溫控離子液體兩相對R