固載聯(lián)萘衍生物配位釕催化劑的制備及其催化不對(duì)稱(chēng)氫化反應(yīng)研究.pdf

1、光學(xué)純的2,2'-二羥基-1,1'-聯(lián)萘(BINOL)及其衍生物是典型的軸不對(duì)稱(chēng)化合物，它們作為手性催化劑配體廣泛地應(yīng)用于均相不對(duì)稱(chēng)催化氫化中。雖然，均相不對(duì)稱(chēng)催化氫化表現(xiàn)出高產(chǎn)率和高對(duì)映選擇性的優(yōu)異性能，但是，由于存在著催化劑與產(chǎn)物難分離、催化劑回收困難等缺點(diǎn)，限制了其工業(yè)化應(yīng)用。采用多相不對(duì)稱(chēng)催化氫化可以實(shí)現(xiàn)催化劑和反應(yīng)體系的簡(jiǎn)單分離，從而解決了這些高成本催化劑的回收與再利用問(wèn)題。因此，BINOL衍生物配體的固載化，及其在不對(duì)稱(chēng)催化

2、氫化中的應(yīng)用引起了人們的極大興趣。
　　 首先，本論文以FeCl3/Al2O3為催化劑，以空氣為氧化劑多相催化氧化偶聯(lián)2-萘酚制備BINOL。通過(guò)單因素考察，確定了多相催化氧化偶聯(lián)2-萘酚制備BINOL的最佳工藝條件。同時(shí)，采用反相高效液相色譜法首次分離和測(cè)定了粗品BINOL。在選定的色譜條件下，BINOL與2-萘酚等雜質(zhì)之間具有較好的分離效果。
　　 其次，采用L-脯氨酸作為手性拆分試劑以包合物結(jié)晶法拆分外消旋BINO

3、L。首次全面系統(tǒng)地考查了實(shí)驗(yàn)的單因素影響，獲得了高對(duì)映純的(S)-或(R)-BINOL(e.e.＞94％)，為合成BINOL衍生物提供了必須的起始原料。
　　 最后，我們從光學(xué)純BINOL合成了2,2'-雙(二苯基膦氧基)-1,1'-聯(lián)萘的釕絡(luò)合物(BINAPO-Ru)，首次將其與雜多酸(HPA)錨合固載，得到BINAPO-Ru/HPA/Al2O3多相催化劑。通過(guò)單因素考查，確定了用該多相催化劑不對(duì)稱(chēng)催化氫化合成有廣泛用途的(S