基于固相萃取的表面增強拉曼基底的制備及其在檢測中的應(yīng)用.pdf

1、拉曼光譜可以提供分子振動能級的指紋光譜，是表征分子結(jié)構(gòu)的重要分析手段。表面增強拉曼光譜(SERS)避免了熒光背景的干擾，對金屬表面的分子產(chǎn)生拉曼信號的增強，在生物、化學(xué)分子的微量、痕量檢測方面具有巨大的潛力，成為一種迅速發(fā)展的檢測技術(shù)。表面增強拉曼光譜是一種十分靈敏的分析手段，但只對粗糙化金屬表面的分子產(chǎn)生拉曼增強，所以需要將待測分子富集到金屬表面。一般，對溶液中的分析物進行富集時存在兩個問題:(1)含有巰基(-SH)氨基(-NH3)等

2、官能團的分子易于同金、銀等貴金屬通過化學(xué)鍵結(jié)合，但是一般的拉曼基底是表面浸潤的，分子與金屬作用的表面積有限;(2)另外一些有機污染物，如多環(huán)芳烴（PAHs）、多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)等，由于本身無法與金、銀作用，吸附到金屬表面存在困難。
　　 固相萃取(SPE)是一種應(yīng)用廣泛，研究成熟的樣品前處理技術(shù)。固相萃取利用固定相對于待分析物的親和力大于樣品基質(zhì)，使待分析物與樣品的基體和干擾化合物分離。固相萃取預(yù)富集主要有氫鍵、范德華引力

3、、離子交換等作用機理，固定相有鍵合硅膠、無機材料、有機聚合物等基質(zhì)。
　　 本文致力于發(fā)展與固相萃取(SPE)相結(jié)合的SERS基底的制備，以達到快速富集與原位檢測的目的，主要進行了以下工作:
　　 1、發(fā)展了一種簡單且價格低廉的在濾紙上通過纖維素自犧牲原位合成銀納米顆粒(AgNPs)的方法。這種方法得到的AgNPs尺寸均勻且負載量高，通過調(diào)節(jié)Ag(NH3)2OH濃度和反應(yīng)時間控制顆粒尺寸和密度。這種SERS活性濾紙可以作

4、為固相萃取膜通過過濾的方法利用Ag與目標(biāo)分子的化學(xué)鍵和作用實現(xiàn)快速富集以及原位檢測的目的。本文利用該方法對6-硫鳥嘌呤(6-TG)和亞甲基藍(MB)進行了過濾富集檢測，表現(xiàn)出良好的SERS增強效果。拉曼強度隨濃度變化的log-log曲線呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。該合成方法十分簡便，可以用于基底的大量生產(chǎn)。過濾檢測的方法十分靈敏，在對環(huán)境污染物監(jiān)測以及定量分析方面存在潛在應(yīng)用。
　　 2、研究了聚二甲基硅氧烷(PDMS)作為SERS基底

5、的修飾劑對有機污染物的富集效果。利用AgNO3、PVP在鋅箔上原位還原合成納米Ag基底，探索了最佳SERS效果的基底合成條件。通過旋涂將甲苯稀釋的PDMS涂覆在基底表面。疏水性PDMS作為常用的固相萃取填料，對常見的有機污染物表現(xiàn)出良好的吸附效果。利用該種PDMS修飾的SERS基底檢測熒蒽、芴、4-溴聯(lián)苯醚、4，4’-二溴聯(lián)苯醚，有良好的SERS信號響應(yīng)。熒蒽拉曼強度隨濃度變化的log-log曲線呈現(xiàn)線性關(guān)系。該種PDMS修飾的基底在環(huán)