基于異腈和醛合成α-酰氧基酰胺的反應(yīng)研究.pdf

1、α-酰氧基酰胺存在于許多天然產(chǎn)物之中，例如具有藥理作用的縮肽類化合物就含有此種片段。另外，α-酰氧基酰胺是雙官能團(tuán)化合物，是重要的有機(jī)中間體，具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。通常，此類化合物都是利用Passerini反應(yīng)制得。
　　異腈類化合物由于其特殊的結(jié)構(gòu)而具有極高的反應(yīng)活性，是構(gòu)建含氮化合物以及形成碳-碳鍵的重要原料，是有機(jī)合成中一類極為重要的合成子。多組分反應(yīng)具有原子經(jīng)濟(jì)性，高效性，結(jié)構(gòu)多樣性，區(qū)域選擇性，立體選擇性和化學(xué)選擇性的優(yōu)點(diǎn)

2、，且具有極高的鍵形成指數(shù)，因此在現(xiàn)代有機(jī)合成中得到了廣泛地應(yīng)用。異腈這一活潑的化學(xué)物種的存在，使得異腈參與的多組分反應(yīng)與其它多組分反應(yīng)相比具有更好的通用性和可變化性，因此異腈參與的多組分反應(yīng)是多組分反應(yīng)中一類十分重要的反應(yīng)類型。
　　減少有機(jī)溶劑的使用，選擇綠色溶劑或無溶劑已經(jīng)成為綠色化學(xué)的研究重點(diǎn)。無溶劑反應(yīng)增加了反應(yīng)的濃度和反應(yīng)效率，使反應(yīng)在速率、收率、選擇性和空間利用率都得到了提高。因此，無溶劑反應(yīng)是一項(xiàng)非常光明、有用的技術(shù)

3、。
　　本論文的第一章首先介紹了α-酰氧基酰胺、異腈、異腈參與的多組分反應(yīng)及它們?cè)谟袡C(jī)化學(xué)領(lǐng)域中的重要地位，接著又介紹了無溶劑反應(yīng)的優(yōu)勢(shì)及應(yīng)用。
　　論文在第二章建立了一種利用醛、異腈在水的存在下合成α-酰氧基酰胺的方法。我們討論了醛的用量，水的用量，反應(yīng)溫度等條件對(duì)反應(yīng)的影響。最終確立了當(dāng)醛∶異腈∶水=3∶1∶3，40℃時(shí)為實(shí)驗(yàn)的最優(yōu)條件，在最佳條件下產(chǎn)率高達(dá)93％。另外我們還利用兩種不同的醛同時(shí)與異腈反應(yīng)得到了結(jié)構(gòu)類型唯

4、一的交叉產(chǎn)物。值得注意的是，反應(yīng)是在空氣中，沒有有機(jī)溶劑存在的條件下進(jìn)行的，且加入水的量是定量的。反應(yīng)在溫和的條件下發(fā)生，反應(yīng)產(chǎn)率和效率都極高，且反應(yīng)過程中不需分離任何中間體，目標(biāo)產(chǎn)物直接在體系中析出，無需柱層析或重結(jié)晶等手段進(jìn)一步純化，只要用石油醚洗滌兩遍即可得到純凈產(chǎn)物，操作簡(jiǎn)便，減少了中間過程中的物料損失。
　　所合成的化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過IR、1HNMR、13CNMR、HRMS進(jìn)行了表征，實(shí)驗(yàn)過程中培養(yǎng)出了3e和6b的單晶，進(jìn)